(-)-19'α-(18,19-dehydro-14α-carbomethoxy-14,17-epoxy-14,15-dihydroeburnamenine-(3α,14β,17β)-18-yl)-17',18'-epoxy-14'β-hydroxy-14',15'-dihydro-eburnamenine-(3'α,16'α)-14'α-carboxylic acid methyl ester | 167387-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (-)-19'α-(18,19-dehydro-14α-carbomethoxy-14,17-epoxy-14,15-dihydroeburnamenine-(3α,14β,17β)-18-yl)-17',18'-epoxy-14'β-hydroxy-14',15'-dihydro-eburnamenine-(3'α,16'α)-14'α-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (-)-19'α(18,19-dehydro-14α-carbomethoxy-14,17-epoxy-14,15-dihydroeburnamenine (3α,14β,16α,17β)-18-yl)17',18'-dehydro-14'β-hydroxy-14',15'-dihydro-eburnamenine (3'α,16'α)-14'α-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 167387-70-4
• 化学式: C₄₂H₄₄N₄O₆
• 分子量: 700.835
• InChiKey: MMGQOASASAKDCF-VKANOHHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-19'α-(18,19-dehydro-14α-carbomethoxy-14,17-epoxy-14,15-dihydroeburnamenine-(3α,14β,17β)-18-yl)-17',18'-epoxy-14'β-hydroxy-14',15'-dihydro-eburnamenine-(3'α,16'α)-14'α-carboxylic acid methyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 反应 24.0h， 以63.4%的产率得到(1S,11aS,11bS)-11a-Ethyl-2-((1S,3aS,11bS)-3a-ethyl-5-methoxycarbonyl-1,3a,10,11b-tetrahydro-11H-5a,11a-diaza-benzo[cd]fluoranthen-1-yl)-1-hydroxy-4,5,11a,11b-tetrahydro-1H-3a,9b-diaza-benzo[cd]fluoranthene-10-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成。79.有趣的Retro Diels-Alder反应（1）。

  摘要：

  根据反应是在乙酸中还是在三氟乙酸中进行，二氧化铈（1）的二聚产物是不同的（2或3）。高度紧张的产物3通过逆Diels-Alder反应自发地重新排列。通过NMR光谱法彻底研究了所有涉及的结构。

  DOI：

  10.1021/jo9521110
• 作为产物：
  描述：

  (-)-18-iodo-criocerine 在 tin 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.08h， 以83%的产率得到(-)-19'α-(18,19-dehydro-14α-carbomethoxy-14,17-epoxy-14,15-dihydroeburnamenine-(3α,14β,17β)-18-yl)-17',18'-epoxy-14'β-hydroxy-14',15'-dihydro-eburnamenine-(3'α,16'α)-14'α-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物LXXVII的合成。甘油的二聚体

  摘要：

  当溶解在乙酸中时，类型3的Criocerine类似物形成了类型6的新型二聚化合物，其结构已通过NMR光谱学方法进行了深入研究。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00508-6

文献信息

• Syntheses of Vinca Alkaloids and Related Compounds. 104. A Concise Synthesis of (−)-Vincapusine¹
  作者：István Moldvai、Tamás Gáti、Csaba Szántay、Csaba Szántay

  DOI：10.1021/jo0602266

  日期：2006.5.1

  β-Iodo-enamines with an eburnane skeleton (5a and 5c) were obtained with the aid of iodine from compounds 2a and 2c and were then transformed into hydroxyl lactams (6a and 6c) with CuSO4·5H2O in a mixture of DMF and water. Lactams (6a and 6c) were reduced selectively with BH3·SMe2 to result in the first synthesis of (−)-vincapusine (4a) as well as its natural 14-decarbomethoxy analogue (4c).

  借助碘从化合物2a和2c中获得具有环烷骨架的β-碘-烯胺（5a和5c），然后在DMF混合物中用CuSO 4 ·5H 2 O将其转化为羟基内酰胺（6a和6c）。和水。内酰胺（6a和6c）被BH 3 ·SMe 2选择性还原，从而首次合成了（-）-长春新碱（4a）及其天然的14-脱甲氧甲氧基类似物（4c）。