dineopentyl 2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1379763-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dineopentyl 2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1379763-07-1
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: LIHKTJGVTAKXRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dineopentyl 2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 盐酸 、 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 (3aS,3aS,3aS,8aR,8aR,8aR)-2,2,2-(丙烷-1,2,2-三基)三(8,8a二氢四氢-3aH-茚并[1,2-d]噁唑) 、 水 、 lithium chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (R)-methyl 4-(dibenzylamino)-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  侧臂促进的高对映选择性开环反应和供体-受体环丙烷与胺的动力学拆分

  摘要：

  使用手性茚满-三恶唑啉 (In-TOX) 配体完成了镍催化的 2-取代环丙烷-1,1-二羧酸酯与脂肪胺的不对称开环反应。这种高度对映选择性的反应为各种手性 γ-取代的 γ-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法，这些衍生物很容易转化为多功能化哌啶和 γ-内酰胺。提供了 TOX-Ni 配合物的单晶 X 射线结构，并讨论了侧臂在手性配体中的作用。

  DOI：

  10.1021/ja302691r
• 作为产物：
  描述：

  dineopentyl 2-benzylidenemalonate 、 三甲基碘化亚砜 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.33h， 以69%的产率得到dineopentyl 2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  侧臂促进的高对映选择性开环反应和供体-受体环丙烷与胺的动力学拆分

  摘要：

  使用手性茚满-三恶唑啉 (In-TOX) 配体完成了镍催化的 2-取代环丙烷-1,1-二羧酸酯与脂肪胺的不对称开环反应。这种高度对映选择性的反应为各种手性 γ-取代的 γ-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法，这些衍生物很容易转化为多功能化哌啶和 γ-内酰胺。提供了 TOX-Ni 配合物的单晶 X 射线结构，并讨论了侧臂在手性配体中的作用。

  DOI：

  10.1021/ja302691r

文献信息

• GaCl₃-Mediated Cascade [2 + 4]-Cycloaddition/[4 + 2]-Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Conjugated Dienes: Strategy for the Construction of Benzobicyclo[3.3.1]nonane Skeleton
  作者：Maria A. Belaya、Daniil A. Knyazev、Denis D. Borisov、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00564

  日期：2021.6.18

  1-dicarboxylates that are converted under certain conditions in the presence of GaCl3 to give benzobicyclo[3.3.1]nonanes in 30–74% yields. The process is tolerant of varying substituents at different positions of the main framework. Further, potentially useful modifications of benzobicyclo[3.3.1]nonane derivatives are demonstrated. 2-Cyclopropylbutadiene reacts with DAC at higher temperature more deeply

  结构上重要的苯并双环 [3.3.1] 壬烷衍生物是通过三氯化镓介导的易得供体-受体环丙烷 (DAC) 与 1,3-二烯作为一锅级联离子 [2 + 4]-环加成/Friedel 的反应合成的——工艺型环化工艺。在第一阶段，DAC 作为正式镓 1,2-两性离子配合物的来源，得到 6-benzylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylates，在 GaCl 3存在的特定条件下转化以 30-74% 的产率得到苯并双环 [3.3.1] 壬烷。该方法可以容忍主骨架不同位置的不同取代基。此外，还展示了苯并双环 [3.3.1] 壬烷衍生物的潜在有用改性。2-环丙基丁二烯在更高的温度下与 DAC 更深地反应，在两个环丙烷底物中的三元环裂解，以及邻位和间位Ph 取代基的双重烷基化，导致 1,2,7,8 ,9,10-hexahydro-6 H -7,10a-methanocycloocta[
• Highly Diastereoselective Construction of Fused Carbocycles from Cyclopropane-1,1-dicarboxylates and Cyclic Enol Silyl Ethers: Scope, Mechanism, and Origin of Diastereoselectivity
  作者：Jian-Ping Qu、Yong Liang、Hao Xu、Xiu-Li Sun、Zhi-Xiang Yu、Yong Tang

  DOI：10.1002/chem.201103495

  日期：2012.2.20

  By selecting the appropriate substituents on the ester and silyl groups, fused cyclopentane derivatives with multiple contiguous stereocenters can be synthesized with excellent diastereoselectivity through CuII/bisoxazoline‐catalyzed intermolecular [3+2] cycloaddition reactions of cyclopropane‐1,1‐dicarboxylates and cyclic enol silyl ethers (see scheme).

  正确的环丙烷环：通过在酯和甲硅烷基上选择合适的取代基，可以通过Cu II /双恶唑啉催化的环丙烷-1,1的分子间[3 + 2]环加成反应，合成具有多个非连续立体中心的稠合环戊烷衍生物。-二羧酸盐和环状烯醇甲硅烷基醚（参见方案）。
• Sidearm as a Control in the Asymmetric Ring Opening Reaction of Donor-Acceptor Cyclopropane
  作者：Qikai Kang、Lijia Wang、Zhongbo Zheng、Junfang Li、Yong Tang

  DOI：10.1002/cjoc.201400053

  日期：2014.8

  trisoxazoline and bisthiazoline based ligands have been developed,which are absent of chiral motif on the parent skeleton and containa chiral backbone on sidearm. The ligands promote the amine nucleophilic ring opening reaction of 1,1‐cyclopropane diesters smoothly, furnishing the γ‐amino acid derivatives in high yield with moderate to good enantioselectivity.

  已开发出一种新型的基于三恶唑啉和联硫唑啉的配体，其在母体骨架上不具有手性基序，而在侧臂上则具有一个手性骨架。配体可顺利地促进1,1-环丙烷二酯的胺亲核开环反应，从而以中等至良好的对映选择性高产率地提供γ-氨基酸衍生物。
• “Cyclopropanation of Cyclopropanes”: GaCl₃-Mediated Ionic Cyclopropanation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Diazo Esters as a Route to Tetrasubstituted Activated Cyclopropanes
  作者：Irina A. Borisova、Daria-Maria V. Ratova、Konstantin V. Potapov、Anna V. Tarasova、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02983

  日期：2021.3.19

  A new ionic cyclopropanation process involving the addition of diazo esters to donor–acceptor cyclopropanes (DAC) activated by GaCl3 has been developed. The reactions occur via 1,2-zwitterionic gallium complexes with elimination of nitrogen in all cases to give 1,1,2,3-tetrasubstituted cyclopropanes as the main products. Also, a number of related processes with the formation of various polysubstituted

  已经开发出一种新的离子环丙烷化工艺，该工艺涉及将重氮酯添加到由GaCl 3活化的供体-受体环丙烷（DAC）中。该反应通过1，2-两性离子镓络合物进行，在所有情况下都消除了氮，从而得到1,1,2,3-四取代的环丙烷作为主要产物。另外，已经开发了许多与形成各种多取代的环丙烷，烯烃和环丁烷的相关方法，包括多次重氮酯加成的产物。通过开发的方法获得的四取代的环丙烷是活化的环丙烷，例如DAC，并且可以这种能力用于进一步的合成。TiCl 4促进它们与苯甲醛的新反应已经证明并且其涉及另外的官能团之一，其导致五元内酯。详细讨论了发生过程的机理，以及形成的多种产物的结构和立体化学。
• Highly Enantioselective [3+3] Cycloaddition of Aromatic Azomethine Imines with Cyclopropanes Directed by π-π Stacking Interactions
  作者：You-Yun Zhou、Jun Li、Lin Ling、Sai-Hu Liao、Xiu-Li Sun、Yu-Xue Li、Li-Jia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201207576

  日期：2013.1.28

  armory: The side‐arm‐modified In‐TOX/NiII complex was identified as a highly efficient and stereoselective catalyst for the [3+3] cycloaddition of aromatic azomethine imines with cyclopropanes (see picture). Density functional calculations and control experiments revealed that the directing effect of the side arm through π interactions is crucial to the stereochemical control.

  设计军械库：侧臂修饰的In-TOX / Ni II复合物被认为是芳环三甲亚胺与环丙烷的[3 + 3]环加成反应的高效和立体选择性催化剂（参见图片）。密度泛函计算和控制实验表明，侧臂通过π相互作用的定向作用对于立体化学控制至关重要。