4-(4-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-4-yl)benzoic acid chloride | 946091-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 4-(4-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-4-yl)benzoic acid chloride
• 英文别名: 4-[(1S,2R,6S,7R)-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-4-yl]benzoyl chloride
• CAS: 946091-06-1
• 化学式: C₁₆H₁₆ClNO
• 分子量: 273.762
• InChiKey: UGRDMNJIDHBZGT-CUFDPUGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-4-yl)benzoic acid chloride 在 lithium hydroxide monohydrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 C₁₉H₂₁NO₄
  参考文献：
  名称：

  含卟啉的酰胺基丙氨酸连接基附加的氢键诱导的螺旋聚降冰片烯能量转移的协同效应

  摘要：

  合成了附有含一系列不同接头的卟啉的聚降冰片烯。已显示在未决的卟啉和聚合物骨架之间使用双酰胺手性丙氨酸连接基，由于相邻连接基之间的氢键作用，使相邻的卟啉生色团更适合于激子偶联。这些聚合物中相邻侧基之间的氢键可能引起协同效应，因此使这些聚合物具有单手螺旋结构。这种协同作用反映在无规共聚物中锌-卟啉和游离碱卟啉之间的FRET效率的提高上。

  DOI：

  10.1002/asia.200900567
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-4-yl)benzyl alcohol 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 4-(4-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-4-yl)benzoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  关于带有偶极侧基的聚降冰片烯的刚度。

  摘要：

  通过在钌卡宾络合物（Grubbs I）催化下的开环复分解聚合反应，合成了一系列在C-5,6位具有稠合偶极侧基的聚降冰片烯（PNBs）。光物理研究，EFISH测量和原子力显微镜图像已用于研究这些聚合物的结构和形态。这些结果表明聚合物可以采用刚性的棒状结构。对于聚合物的刚性，PNB中双键的存在似乎是必不可少的。不饱和侧基之间的相互作用可能导致相干排列，从而形成棒状结构。

  DOI：

  10.1002/chem.200500770

文献信息

• Coherently Aligned Porphyrin-Appended Polynorbornenes
  作者：Hsian-Wen Wang、Zhi-Chang Liu、Chih-Hsien Chen、Tsong-Shin Lim、Wunshain Fann、Chih-Gang Chao、Jian-Yuan Yu、Shern-Long Lee、Chun-hsien Chen、Shou-Ling Huang、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1002/chem.200900195

  日期：2009.6.2

  You can append on me! Porphyrin‐appended polynorbornenes derived from 5,6‐endo‐fused N‐arylpyrrolidenonorbornenes have been shown to have coherently aligned pendant groups that exhibit exciton coupling and fluorescence quenching in the absorption and emission profiles (see figure).

  你可以加在我身上！卟啉所附聚降冰片烯5,6-从衍生内切-融合Ñ -arylpyrrolidenonorbornenes已经显示出具有相干对齐的侧基，在吸收和发射分布表现出激子耦合和荧光淬灭（参见图）。
• Unsymmetrical Polymeric Ladderphanes by Sequential Polymerization: A New Approach for the Template Synthesis of Polymers with Well-Defined Chain Length and Narrow Polydispersity
  作者：Yuan-Zhen Ke、Shern-Long Lee、Chun-hsien Chen、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1002/asia.201000877

  日期：2011.7.4

  Nothing ROMP with that: Unsymmetrical double‐stranded ladderphanes are obtained by sequential ring‐opening metathesis polymerization and Glaser oxidation of norbornene appended with bisalkyne moieties. Hydrolysis of these ladderphanes gives substituted poly(m‐phenylene butadiynylene)s with narrow polymer dispersity index (PDI) and well‐controlled degree of polymerization.

  ROMP没什么：通过顺序开环易位聚合和降冰片烯与双炔烃部分连接的Glaser氧化获得不对称的双链梯形。这些ladderphanes的水解得到取代的聚（米亚苯基butadiynylene）■具有窄分散度聚合物指数（PDI）和聚合的良好控制的程度。
• Double stranded polymeric ladderphanes with 16-π-electron antiaromatic metallocycle linkers
  作者：Hsin-Hua Huang、Chih-Gang Chao、Shern-Long Lee、Hung-Jen Wu、Chun-hsien Chen、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1039/c2ob25114k

  日期：——

  16-π-electron antiaromatic metallocycle linkers are synthesised by ring opening metathesis polymerisation of the corresponding bisnorbornene monomers. Scanning tunnelling microscopic (STM) images indicate that these polymers can assemble nicely on a graphite surface to form a highly ordered pattern which has been observed in other ladderphanes with different kinds of aromatic linkers. Little change in

  通过相应的双降冰片烯单体的开环复分解聚合反应，合成了具有16-π电子抗芳族金属环连接基的三个双链聚合物梯形烯。扫描隧道显微镜（STM）图像表明，这些聚合物可以很好地组装在石墨表面上，形成高度有序的图案，这在具有不同种类芳族连接基的其他梯形分子中已经观察到。1没什么变化这些聚合物与相应的单体之间的1 H NMR，吸收光谱和电化学氧化电位表明，在这些聚合物梯形物中相邻的抗芳族连接基之间将不存在相互作用。据推测，这些梯形分子中两个抗芳环之间的距离（5–6Å）与亚甲基桥基抗芳族超分子中的两个环之间的距离（2.5Å<）相比过长，后者通过理论计算来预测稳定性。
• Aggregation-Enhanced Excimer Emission of Tetraarylethene Linkers in Ladderphanes
  作者：Chih-Hsien Chen、Guo-Qiao Lai、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1021/acs.macromol.0c02362

  日期：2021.3.9

  polymers are separated by 4.5–5.5 Å. Upon irradiation at 315 nm in dichloromethane (DCM), TAE excimer emission is observed at 493 nm with quantum yield Φ = 0.005–0.015. When MeOH/DCM (3/1) is used as the medium, Φs of hexyloxy-substituted TAE ladderphanes increase to 0.45–0.48 due to aggregation-enhanced excimer emission (AEEE). TAE-appended single-stranded polynorbornene has Φ = 0.21 under the same conditions

  四芳基乙烯（TAE）已被用作基于聚降冰片烯和聚环丁烯的双链梯形支链中的连接基，并已用作相关单链聚合物中的侧基。这些聚合物中相邻的TAE接头之间的间隔为4.5-5.5Å。在315 nm的二氯甲烷（DCM）中辐照后，在493 nm处观察到TAE受激准分子的发射，量子产率Φ= 0.005-0.015。当使用MeOH / DCM（3/1）作为介质时，由于聚集增强的准分子发射（AEEE），己氧基取代的TAE梯形金属的Φs增加到0.45-0.48。在相同条件下，添加TAE的单链聚降冰片烯的Φ= 0.21。这些单链聚合物中相邻的TAE发色团可能不会被遮盖，因此可能不适合形成受激准分子。己氧基的缠结尤其可能是AEEE的原因。由于没有纠缠，用甲氧基取代己氧基导致量子产率降低70％。导致AEEE的整个过程涉及准分子的形成，聚合物的聚集以及长链烷基的缠结。
• Protonated Amino Acid-Induced One-Handed Helicity of Polynorbornene Having Monoaza-18-crown-6 Pendants
  作者：Renjie Ji、Chih-Gang Chao、Yen-Chin Huang、Yi-kang Lan、Cheng-Lu Lu、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1021/ma1014726

  日期：2010.11.9

  ether pendant resulting in unidirectional orientation of the pendants leading to a helical scaffold. The corresponding dimer 10 with the same isotactic stereochemistry as that of polynorbornene 7a behaves similarly to exhibit bisignate CD curve upon treatment with protonated alanine. On the other hand, polynorbornene with monoaza-15-crown-5 (7b) does not exhibit any CD response under the same conditions

  与质子化的氨基酸络合后，获得附有monoaza-18-crown-6（7a）的单手螺旋聚降冰片烯。观察到的合作性是由军士士兵效应和多数规则所揭示的。当使用位阻氨基酸（如苯丙氨酸，异缬氨酸或脯氨酸），氨基酸的酯和氨基醇时，CD光谱中的Δε值会大大降低。质子化的铵离子可与冠醚部分形成配合物，而羧酸可与相邻的冠醚侧基形成氢键，导致侧基的单向取向，从而导致螺旋支架。相应的二聚体10具有与聚降冰片烯7a相同的全同立构立体化学质子化的丙氨酸处理后的行为类似，表现出双信号CD曲线。另一方面，在相同条件下，聚降冰片烯与monoaza-15-crown-5（7b）不会表现出任何CD反应。