4-(dimethylsilyl)aniline | 155651-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(dimethylsilyl)aniline
• 英文别名: 4-Dimethylsilylaniline
• CAS: 155651-83-5
• 化学式: C₈H₁₃NSi
• 分子量: 151.283
• InChiKey: JBAHADWXNBZLHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.96
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(dimethylsilyl)aniline 在 吡啶 、 dirhodium tetraacetate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 ethyl 2-((4-aminophenyl)dimethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  工程化的碳转移酶催化的碳氢Y–H插入上的化学选择性环丙烷化

  摘要：

  血红蛋白最近已成为有希望的生物催化剂，可用于促进各种卡宾转移反应，包括环丙烷化和Y–H插入（Y = N，S，Si，B）。对于这些和合成卡宾转移催化剂，由于与更简便的卡宾Y–H插入反应之间的竞争，事实证明，在带有未保护的Y–H基团的烯烃底物中，对环丙烷化具有很高的化学选择性。在本报告中，我们描述了一种基于工程化的肌红蛋白的新型人工金属酶的开发，该酶结合了丝氨酸连接的卟啉辅因子，能够通过NH和Si-H插入对烯烃环丙烷化提供高选择性。分子内竞争实验显示Mb（H64V，V68A，卡宾转移反应中的H93S）[Co（ppIX）]变体与含有天然组氨酸连接的血红素辅因子或其他金属/近端配体取代的基于肌红蛋白的变体相比。这些研究突出了肌红蛋白作为“卡宾转移酶”的功能可塑性，并说明了在该金属蛋白支架内调节辅因子环境如何代表获得天然血红蛋白或过渡金属催化剂未表现出的卡宾转移反应性的有价值的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00946
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 4-(dimethylsilyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Heme Protein Catalysts for Carbon-Silicon Bond Formation In Vitro and In Vivo

  摘要：

  本发明提供了利用血红素蛋白催化碳硅键形成的组合物和方法。在某些方面，本发明提供了能够进行体外和体内碳烯插入反应以形成碳硅键的血红素蛋白，包括其变体和片段。在其他方面，本发明提供了生产有机硅产物的方法，该方法包括提供含硅试剂、碳烯前体和血红素蛋白；并在足以产生有机硅产物的条件下将这些组分结合在一起。本发明还提供了表达血红素蛋白的宿主细胞。

  公开号：

  US20170218346A1

文献信息

• Directed evolution of cytochrome c for carbon–silicon bond formation: Bringing silicon to life
  作者：S. B. Jennifer Kan、Russell D. Lewis、Kai Chen、Frances H. Arnold

  DOI：10.1126/science.aah6219

  日期：2016.11.25

  experiments using cytochrome c from Rhodothermus marinus improved the reaction to be 15 times more efficient than industrial catalysts. Science, this issue p. 1048; see also p. 970 Heme proteins can catalyze the formation of carbon–silicon bonds. Enzymes that catalyze carbon–silicon bond formation are unknown in nature, despite the natural abundance of both elements. Such enzymes would expand the catalytic

  使碳-硅键栩栩如生 含硅的有机化合物对于从聚合物到半导体的许多应用都很重要。然而，用于产生碳-硅键的催化剂通常需要昂贵的痕量金属或寿命有限。借用一些金属酶催化其他稀有卡宾插入反应的能力，Kan 等人。使用血红素蛋白在一系列条件和底物上形成碳-硅键（参见 Klare 和 Oestreich 的观点）。使用来自 Rhodothermus marinus 的细胞色素 c 进行的定向进化实验将反应效率提高了 15 倍于工业催化剂。科学，这个问题 p。1048; 另见第。970 血红素蛋白可以催化碳-硅键的形成。尽管两种元素天然丰富，但催化碳-硅键形成的酶在自然界中是未知的。这些酶将扩展生物学的催化库，使生命系统能够进入以前只对合成化学开放的化学空间。我们发现血红素蛋白在生理条件下通过卡宾插入硅-氢键催化有机硅化合物的形成。该反应在体外和体内进行，以高化学和对映选择性适应广泛的底物。使用定向进化，我们增强了来自
• Origin and Control of Chemoselectivity in Cytochrome <i>c</i> Catalyzed Carbene Transfer into Si–H and N–H bonds
  作者：Marc Garcia-Borràs、S. B. Jennifer Kan、Russell D. Lewis、Allison Tang、Gonzalo Jimenez-Osés、Frances H. Arnold、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jacs.1c02146

  日期：2021.5.12

  A cytochrome c heme protein was recently engineered to catalyze the formation of carbon–silicon bonds via carbene insertion into Si–H bonds, a reaction that was not previously known to be catalyzed by a protein. High chemoselectivity toward C–Si bond formation over competing C–N bond formation was achieved, although this trait was not screened for during directed evolution. Using computational and

  A细胞色素c血红素蛋白最近被设计成通过将卡宾插入 Si-H 键来催化碳-硅键的形成，这种反应以前不知道由蛋白质催化。实现了对 C-Si 键形成比竞争 C-N 键形成的高化学选择性，尽管在定向进化过程中没有筛选出这种特性。使用计算和实验工具，我们现在确定活性和化学选择性受蛋白质环的构象动力学调节，该蛋白质环覆盖了对铁 - 卡宾活性物质的底物访问。计算预测控制环构象的残基诱变改变了蛋白质的化学选择性，从优选的甲硅烷基化到优选的氨基化包含 N-H 和 Si-H 官能团的底物。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH