C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-galactal | 736160-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-galactal
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-1-C-methyl-D-galactal；[(2R,3R,4R)-3,4-diacetyloxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 736160-55-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₇
• 分子量: 286.282
• InChiKey: LIRIMEVLXHPKET-JHJVBQTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-galactal 在 1,3-丙二硫醇 、 sodium azide 、 偶氮二异丁腈 、 碘苯二乙酸 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 [(2R,3R,4R,5S,6S)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-methyloxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-2-脱氧糖的C-糖苷。β-C-糖苷和1,1-二取代的变体。

  摘要：

  [反应：参见正文] C（1）取代的异亚硒酸酯，衍生自C（1）-甲基化的糖的叠氮基硒化，可提供用于产生β-C-糖苷和1,1-二取代的异头自由基的反应性基于N-乙酰基-2-氨基糖的半乳糖，葡萄糖和甘露糖变体的C-糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol0491540
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2-(hydroxymethyl)-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diol 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 24.0h， 以69%的产率得到C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  糖醛的显着氧化稳定性：用于铈 (IV) 介导的自由基反应的优异底物

  摘要：

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的

  DOI：

  10.1021/ja8052706

文献信息

• exo-Glycals: Intermediates in the Synthesis of 1,1-Disubstituted C-Glycosides
  作者：Timothy Gallagher、Hannah Woodward、Nichola Smith

  DOI：10.1055/s-0029-1219560

  日期：2010.4

  The synthesis of 1,1-disubstituted C-glycosides containing amino and ester containing moieties at what is formally the anomeric site is described. Petasis olefination of pyranosyl lactones provided exo-glycals which underwent regioselective azidoselenation and subsequent radical-mediated C-glycoside formation.

  描述了在正式异头位点处含有氨基和酯的 1,1-二取代 C-糖苷的合成。吡喃糖基内酯的 Petasis 烯化提供了外糖基，其经历了区域选择性叠氮基硒化和随后的自由基介导的 C-糖苷形成。