2-(5,7-Dimethyl-2-oxo-1,2-dihydro-indol-3-ylidene)-malononitrile | 654069-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(5,7-Dimethyl-2-oxo-1,2-dihydro-indol-3-ylidene)-malononitrile
• 英文别名: 2-(5,7-dimethyl-2-oxo-1H-indol-3-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 654069-75-7
• 化学式: C₁₃H₉N₃O
• 分子量: 223.234
• InChiKey: JSWTVCYANYGLGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  76.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(5,7-Dimethyl-2-oxo-1,2-dihydro-indol-3-ylidene)-malononitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 左旋樟脑磺酸 、 (9R)-6'-甲氧基奎宁-9-胺三盐酸盐 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 6'-Amino-2',5,7-trimethyl-2-oxo-2',3'-dihydrospiro[indoline-3,4'-pyran]-5'-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Spiro[2H-pyran-3,4'-indoline] 由酮不对称共轭加成引发的系统迈克尔/还原/环化序列对异丁烯丙二腈的对映选择性构建

  摘要：

  3位带有多取代杂环基序和四元立体中心的杂环螺茚吲哚广泛存在于大量螺茚吲哚生物碱中，是具有显着生物活性的药学相关化合物。在本文中，我们报告了一种通过系统的迈克尔/还原/环化序列构建对映体富集的螺[2H-吡喃-3,4'-二氢吲哚]衍生物的有效方法。异亚烷基丙二腈与酮的初始迈克尔加成由基于金鸡纳的手性伯胺和 L-樟脑磺酸催化，并以高产率 (81–99%) 提供多功能、旋光迈克尔加合物，并具有出色的对映选择性 (95% 至 >99% ee ）。随后，迈克尔加合物转化为螺[2H-吡喃-3，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101810
• 作为产物：
  描述：

  5,7-二甲基靛红 、 丙二腈 在 aluminum oxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 2-(5,7-Dimethyl-2-oxo-1,2-dihydro-indol-3-ylidene)-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  微波促进和改进螺[吲哚-吡喃并吡喃]和螺[吲哚-吡喃咪唑]的热合成

  摘要：

  螺[indole-pyranoimidazoles] (5) 和spiro[indole-pyranobenzopyrans] (6) 很容易通过 3-dicyanomemethylene-2H-indol-2- 的迈克尔缩合以 86-92 和 91-97% 的收率一步合成（2）分别用1-苯基-2-硫代乙内酰脲（3）和4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮（4），在不同反应条件下（常规加热和微波照射）不使用任何催化剂(a) 极性溶剂 (b) 在无溶剂条件下作为无机固体载体的中性氧化铝/硅胶)。2 是在没有任何催化剂的情况下通过吲哚-2,3-二酮 (1) 和丙二腈的 Knoevenagel 缩合原位合成的。在大多数情况下，在 TLC 上观察到 100% 的转化率，这也表明形成了单一产物。建立了各种方法之间的比较。

  DOI：

  10.1002/jccs.200300041

文献信息

• Michael Addition Catalyzed by Chiral Secondary Amine Phosphoramide Using Fluorinated Silyl Enol Ethers: Formation of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Jin-Sheng Yu、Fu-Min Liao、Wei-Ming Gao、Kui Liao、Run-Lin Zuo、Jian Zhou

  DOI：10.1002/anie.201501747

  日期：2015.6.15

  A chiral secondary amine phosphoramide was developed and identified as a powerful catalyst for the Mukaiyama–Michael addition of fluorinated enol silyl ethers to tetrasubstituted olefins. The resulting products are obtained with high enantioselectivities and contain a quaternary carbon stereocenter bearing either a difluoroalkyl or monofluoroalkyl group.

  已开发出一种手性仲胺磷酰胺，并被确定为将氟化烯醇甲硅烷基醚加至四取代烯烃的Mukaiyama-Michael加成反应的有力催化剂。得到的产物具有高对映选择性，并含有带有二氟烷基或单氟烷基的季碳立构中心。
• A Tunable and Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reaction Provides Access to Distinct Piperidinoyl Spirooxindoles
  作者：Samydurai Jayakumar、Kathrin Louven、Carsten Strohmann、Kamal Kumar

  DOI：10.1002/anie.201708355

  日期：2017.12.11

  The active complexes of chiral N,N′‐dioxide ligands with dysprosium and magnesium salts catalyze the hetero‐Diels–Alder reaction between 2‐aza‐3‐silyloxy‐butadienes and alkylidene oxindoles to selectively form 3,3′‐ and 3,4′‐piperidinoyl spirooxindoles, respectively, in very high yields and with excellent enantioselectivities. The exo‐selective asymmetric cycloaddition successfully regaled the construction

  手性N，N'-二氧化物配体与和镁盐的活性络合物催化2-氮杂-3-甲硅烷基氧基丁二烯与亚烷基氧吲哚之间的杂狄尔斯-阿尔德反应，选择性地形成3,3'-和3,4分别以非常高的收率和极好的对映选择性来合成'-哌啶子基螺硫辛多酯。所述外切-选择性环加成不对称成功款待SP的结构3富和高度取代的基于天然产物SPirooxindoles支撑许多手性中心，包括连续的全碳季中心。
• Asymmetric organocatalytic conjugate addition of dialkyl phosphites to N-unprotected isatylidene malononitriles: access to 3-phospho-2-oxindoles with chiral quaternary stereocenters
  作者：Zhao-Min Liu、Nai-Kai Li、Xiao-Fei Huang、Bing Wu、Ning Li、Chun-Yuen Kwok、Yong Wang、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.023

  日期：2014.4

  established for the first time by using a simple bifunctional tertiary amine–thiourea catalyst. The corresponding adducts, 3-phospho-2-oxindoles, containing a chiral quaternary carbon center at the 3-position of the oxindole, were obtained in good to excellent yields (up to 98%) with moderate to excellent enantioselectivities (up to 95% ee). In addition, optically active 3,3′-disubstituted oxindoles bearing carboxylate

  通过使用简单的双功能叔胺-硫脲催化剂，首次建立了亚磷酸二烷基酯对N-未保护的异亚丙基丙二腈的对映选择性迈克尔加成反应。获得了相应的加合物3-磷酸-2-氧吲哚，在羟吲哚的3位上含有一个手性季碳中心，收率良好至优异（最高98％），对映选择性中等（优异至95％） ee）。另外，通过迈克尔加合物的氧化降解，可以容易地获得带有羧酸根和膦酸酯基的旋光的3，3′-二取代的羟吲哚。
• A Brønsted Acid-Primary Amine as a Synergistic Catalyst for Stereoselective Asymmetric Diels-Alder Reactions
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、P. Sreekanth Reddy、Kodambahalli S. Shruthi、R. Madhavachary、P. V. Govardhana Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201601011

  日期：2016.11

  Herein, we present the Bronsted-acid-controlled, primary-amine-catalyzed stereoselective asymmetric synthesis of druglike six-membered spirooxindoles from simple aliphatic substrates through a Barbas [4+2]-cycloaddition reaction by using 2-aminobuta-1,3-diene catalysis under ambient conditions.

  在此，我们展示了使用 2-aminobuta-1,3- 通过 Barbas [4+2]-环加成反应，从简单的脂肪族底物，通过布朗斯台德酸控制、伯胺催化立体选择性不对称合成六元螺环吲哚类药物。环境条件下的二烯催化。
• Zinc-Catalyzed Enantioselective [3 + 3] Annulation for Synthesis of Chiral Spiro[indoline-3,4′-thiopyrano[2,3-b]indole] Derivatives
  作者：Tian-Tian Liu、Yu Chen、Guang-Jian Mei、Yuan-Zhao Hua、Shi-Kun Jia、Min-Can Wang

  DOI：10.3390/molecules28031056

  日期：——

  dinuclear zinc-ProPhenol complex as a catalyst, an efficient and novel [3 + 3] annulation of indoline-2-thiones and isatylidene malononitriles has been successfully developed via the Brønsted base and Lewis acid cooperative activation model. This practical methodology gives access to a broad range of chiral spiro[indoline-3,4'-thiopyrano[2,3-b]indole] derivatives in good yields with excellent levels of enantioselectivities

  以双核锌-苯酚络合物为催化剂，通过布朗斯台德碱和路易斯酸协同活化模型，成功开发了一种高效且新颖的二氢吲哚-2-硫酮和亚异亚甲基丙二腈的 [3 + 3] 环化反应。这种实用的方法可以以良好的收率和出色的对映选择性水平（高达 88% 的收率和 99% 的 ee）获得范围广泛的手性螺 [indoline-3,4'-thiopyrano[2,3-b]indole] 衍生物.