3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1-(3,4-dimethoxyphenyl)methyl-2(1H)-isoquinolinecarboxylic acid 1,1-dimethylethyl ester | 140367-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1-(3,4-dimethoxyphenyl)methyl-2(1H)-isoquinolinecarboxylic acid 1,1-dimethylethyl ester
• 英文别名: tert-butyl 1-(3,4-dimethoxybenzyl)-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate；tert-butyl 1-(3,4-dimethoxybenzyl)-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline；tert-butyl 1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methyl]-6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carboxylate
• CAS: 140367-63-1
• 化学式: C₂₅H₃₃NO₆
• 分子量: 443.54
• InChiKey: FHORETKATSUPCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  548.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1-(3,4-dimethoxyphenyl)methyl-2(1H)-isoquinolinecarboxylic acid 1,1-dimethylethyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到1,2,3,4-四氢罂粟碱
  参考文献：
  名称：

  N -boc-1,2,3,4-四氢异喹啉在1位上的烷基化及其在异喹啉生物碱合成中的应用

  摘要：

  Boc保护的1,2,3,4-四氢异喹啉2可以在N，N，N'，N'-四甲基乙二胺存在下用叔丁基锂进行锂化。阴离子与烷基卤的反应可提供1-烷基N -Boc-1,2,3,4-四氢异喹啉，产率为67-71％。用三氟乙酸容易以高收率除去保护基。使用该方法以消旋形式合成了生物碱salsolidine（8）和laudanosine（11）。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570280720
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-chloroethyl)-4,5-dimethoxybenzaldehyde 在 正丁基锂 、 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-1-(3,4-dimethoxyphenyl)methyl-2(1H)-isoquinolinecarboxylic acid 1,1-dimethylethyl ester
  参考文献：
  名称：

  可溶性铁 (II)-酞菁催化的分子内 C(sp3)-H 胺化与烷基叠氮化物

  摘要：

  在此，我们描述了一种可溶性铁 ( II )-酞菁 [Fe II ( t Bu 4 Pc)(py) 2 ] (Pc = phthalocyaninato(2-))，作为分子内 C(sp 3 )-H的有效催化剂键胺化，以烷基叠氮化物为氮源，以中等至优异的产率提供胺化产物，底物范围广泛。

  DOI：

  10.1039/d1cc04573c

文献信息

• Synthesis of 1-Substituted Tetrahydroisoquinolines by Lithiation and Electrophilic Quenching Guided by In Situ IR and NMR Spectroscopy and Application to the Synthesis of Salsolidine, Carnegine and Laudanosine
  作者：Xiabing Li、Daniele Leonori、Nadeem S. Sheikh、Iain Coldham

  DOI：10.1002/chem.201301096

  日期：2013.6.10

  The lithiation of N‐tert‐butoxycarbonyl (N‐Boc)‐1,2,3,4‐tetrahydroisoquinoline was optimized by in situ IR (ReactIR) spectroscopy. Optimum conditions were found by using n‐butyllithium in THF at −50 °C for less than 5 min. The intermediate organolithium was quenched with electrophiles to give 1‐substituted 1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines. Monitoring the lithiation by IR or NMR spectroscopy showed that

  的锂化ñ -叔丁氧羰基（Ñ -Boc）-1,2,3,4-四氢异喹啉用原位IR（的ReactIR）光谱进行了优化。通过在-50°C下于THF中使用正丁基锂少于5分钟发现了最佳条件。用亲电子试剂淬灭中间体有机锂，得到1-取代的1,2,3,4-四氢异喹啉。通过IR或NMR光谱监测锂化表明，一个旋转异构体反应迅速，并且通过可变温度NMR光谱确定了Boc基团的旋转势垒，发现其约为60.8 kJ mol -1，相当于在−50°C下旋转约30 s的半衰期。（-）-天冬氨酸作为配体的使用在亲电淬灭后导致低水平的对映选择性，“穷人霍夫曼试验”表明有机锂在构型上不稳定。该化学方法应用于N -Boc-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉，并导致外消旋生物碱salsolidine，carnegine，norlaudanosine和laudanosine的有效合成。