2,6-bis(mesityl(1H-pyrrol-2-yl)methyl)dithieno[3,2-b:2′,3′-d]thiophene | 1246510-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩并吡咯类
• 英文名称: 2,6-bis(mesityl(1H-pyrrol-2-yl)methyl)dithieno[3,2-b:2′,3′-d]thiophene
• 英文别名: 2-[[10-[1H-pyrrol-2-yl-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-3,7,11-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(8),2(6),4,9-tetraen-4-yl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 1246510-95-1
• 化学式: C₃₆H₃₄N₂S₃
• 分子量: 590.877
• InChiKey: TYQIWYRVCCJBHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(mesityl(1H-pyrrol-2-yl)methyl)dithieno[3,2-b:2′,3′-d]thiophene 在 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以3%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Dithienothiophene fused 30π heptaphyrin and 34π octaphyrins: Syntheses, characterization and spectral properties

  摘要：

  报告了 DTT 熔合 30[式：见正文]庚炔和 34[式：见正文]辛炔的合成。在前驱体中加入融合基团可以轻松合成这些大环。融合基团使得大环具有平面性，从而实现了强烈的[式：见正文]电子共轭。30 号[式：见正文]庚炔和 34 号[式：见正文]辛炔在游离基和质子化形式下都是芳香族，这一点可以从 1H NMR 光谱中较大的[式：见正文]值和 UV-vis 光谱中类似索雷特的尖锐密集带看出。有趣的是，在 34[式：见正文]双融合辛硫磷中，质子化时其中一个 DTT 环发生了翻转。如此大的环翻转在文献中是前所未有的。单晶 X 射线分析证实了 34[式：见正文]八肽链的平面性质。此外，该结构还揭示了两种类型的氢键相互作用：（a）CH[式：见正文]（噻吩）和（b）CH[式：见正文]（间苯二甲酰）导致自组装二聚体，二聚体之间的距离为 3.0 Å。

  DOI：

  10.1142/s1088424619500974
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 5,5’-bis-(mesitylhydroxylmethyl)dithienothiophene 在 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到2,6-bis(mesityl(1H-pyrrol-2-yl)methyl)dithieno[3,2-b:2′,3′-d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  由质子化引发的双融合36π核修饰八氢卟啉从扭曲的八字形到开放扩展结构的构象变化：对光动力学和芳香性的影响

  摘要：

  报道了两个实例，这些实例由质子化诱导，从扭曲的八字形到敞开延伸的结构，经历了构象变化的核修饰的36π双融合八硫蛋白。两种八氢卟啉（其中Ar =甲磺酰基或甲苯基）的合成是通过简单的酸催化双吡喃单元（含有富电子的刚性二噻吩并噻吩（DTT）核）与五氟苯甲醛缩合，然后用2,3-二氯苯酚氧化来实现的。 5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）。八卟啉的单晶X射线结构（其中Ar = mesityl）显示了扩展的卟啉骨架的八字形扭曲构象，其中两个DTT部分以交错构象取向，其π云距离为3.7Å。光谱和量子力学计算表明，两种八卟啉均符合[4n]π非芳族电子结构。八卟啉的吡咯氮原子的质子化导致结构发生显着变化，从而导致1）大的红移和电子吸收光谱中吸收带的锐化，2）吡咯β-CH的化学位移和 NH质子在1 H NMR谱，3）在单峰寿命的少量增加，以及4）适度增加双光子吸收横截面的值。此外，在不同几何位置计算的独立

  DOI：

  10.1002/chem.201302020

文献信息

• Fused core-modified meso-aryl expanded porphyrins
  作者：T. K. Chandrashekar、V. Prabhuraja、S. Gokulnath、R. Sabarinathan、A. Srinivasan

  DOI：10.1039/c000387e

  日期：——

  The synthesis and characterization of the first examples of singly and doubly fused expanded porphyrins containing dithienothiophene (DTT) cores are reported.

  报道了含有二噻吩并噻吩（DTT）核的单和双融合的膨胀卟啉的第一个实例的合成和表征。
• Protonation-Triggered Hückel and Möbius Aromatic Transformations in Nonaromatic Core-Modified [30]Hexaphyrin(2.1.1.2.1.1) and Annulated [28]Hexaphyrin(2.1.1.0.1.1)
  作者：Syamasrit Dash、Arindam Ghosh、A. Srinivasan、Cherumuttathu H. Suresh、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03805

  日期：2019.12.6

  Two 1,2-diphenyl-1,2-dithienylethene-embedded hexaphyrins 6 and 8 containing 30π and 28π electrons, respectively, in conjugation exhibit nonaromatic characteristics. Compound 6 shows an unusual bond length equalization in its electronic structure. However, on protonation, 6 exhibits Hückel aromatic characteristics while 8 shows Möbius aromatic characteristics. The changes in aromaticity are accompanied

  两个分别带有30π和28π电子共轭的1,2-二苯基-1，2-二噻吩基乙烯嵌入的六卟啉6和8表现出非芳香族特性。化合物6在其电子结构中显示出异常的键长均等化。但是，在质子化时，6个具有Hückel芳香特性，而8个具有Möbius芳香特性。芳香性的变化伴随着构象的变化，从八字形/扭曲结构到开放的延伸结构。
• [40]π Fused and Nonfused Core-Modified Nonaphyrins: Syntheses and Structural Diversity
  作者：Arindam Ghosh、A. Srinivasan、Cherumuttathu H. Suresh、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1002/chem.201602245

  日期：2016.8.1

  figure‐eight conformation in the freebase form that is nonaromatic. Structural changes occur, from figure‐eight to open extended conformation, upon protonation, thereby adopting 4nπ Hückel antiaromatic character, which is reflected in spectroscopic and theoretical studies. Such a structural change also induces ring inversions of specific heterocyclic rings by 180°.

  据报道有融合的和非融合的核心修饰的40π壬基卟啉的合成。光谱和X射线结构研究显示，呈非芳香族形式的游离碱形式的八字形扭曲构象。质子化后，结构会发生变化，从数字8到开放的扩展构象，从而采用4nπHückel抗芳烃特性，这在光谱学和理论研究中得到了反映。这种结构变化也引起特定杂环的环反转180°。
• [32]π Fused Core-Modified Heptaphyrin with Möbius Aromaticity
  作者：Arindam Ghosh、Arvind Chaudhary、A. Srinivasan、Cherumuttathu H. Suresh、Tavarekere K. Chandrashekar

  DOI：10.1002/chem.201505116

  日期：2016.3.14

  heptaphyrin with Möbius aromatic character is reported. The 1H NMR data indicated a weak Möbius aromaticity at 298 K; however, at 213–183 K, the molecule predominates [4n]π Möbius conformation with strong diatropic ring current, which was further confirmed by X‐ray analysis. The protonation experiment led to preservation of the Möbius aromaticity at 298 K. Nevertheless, the experimental results were further

  报道了一种新的融合熔融修饰的具有莫比乌斯（Möbius）芳香特性的32π七卟啉。的1个H NMR数据指示在298K弱莫比乌斯芳香性; 但是，在213–183 K时，该分子以[4 n ]πMöbius构象为主，并具有强的变径环电流，这通过X射线分析得到了进一步证实。质子化实验导致298 K时保持了莫比乌斯（Möbius）芳香性。然而，实验结果得到了理论研究的进一步支持。总的来说，这项研究代表了莫比乌斯芳香族稠合核修饰膨胀卟啉的第一个例子。