methyl (E)-2-diazo-4-(4-fluorophenyl)but-3-enoate | 1487425-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-diazo-4-(4-fluorophenyl)but-3-enoate
• CAS: 1487425-98-8
• 化学式: C₁₁H₉FN₂O₂
• 分子量: 220.203
• InChiKey: AYJAIENPMRYWHI-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-diazo-4-(4-fluorophenyl)but-3-enoate 在 三氟甲苯 作用下， 反应 0.17h， 以74%的产率得到methyl 3-(4-fluorophenyl)-1H-pyrazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl (E)-2-diazo-4-(4-fluorophenyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111

文献信息

• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。
• Access to N-Substituted 2-Pyridones by Catalytic Intermolecular Dearomatization and 1,4-Acyl Transfer
  作者：Guangyang Xu、Ping Chen、Pei Liu、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201812937

  日期：2019.2.11

  A novel rhodium‐catalyzed dearomatization of O‐substituted pyridines to access N‐substituted 2‐pyridones has been developed. A computational study suggests a mechanism involving the formation of a pyridinium ylide followed by an unprecedented 1,4‐acyl migratory rearrangement from O to C. Furthermore, the chiral dirhodium complexes serve as the catalyst for the asymmetric transformation with excellent

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。
• Borane Catalyzed Selective Diazo Cross‐Coupling Towards Pyrazoles
  作者：Ayan Dasgupta、Sanjukta Pahar、Rasool Babaahmadi、Lukas Gierlichs、Brian F. Yates、Alireza Ariafard、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/adsc.202101312

  日期：2022.2.15

  Decomposition of donor-acceptor diazo compounds leads to the formation of reactive carbene intermediates. These can undergo a wide variety of carbene transfer reactions to yield synthetically useful products. Herein, we report a selective borane catalyzed cyclization reaction from the combination of two different diazo compounds to afford N-substituted pyrazoles. The selective decomposition of the

  供体-受体重氮化合物的分解导致反应性卡宾中间体的形成。这些可以进行多种卡宾转移反应以产生合成有用的产品。在此，我们报道了一种选择性硼烷催化的环化反应，由两种不同的重氮化合物组合得到 N-取代的吡唑。更具反应性的 α-芳基 α-重氮酯的选择性分解和随后与重氮乙酸乙烯酯的反应以区域选择性方式产生 N-烷基化吡唑。使用催化量的三(五氟苯基)硼烷(10 mol％)以59至80％的产率提供吡唑产物(36个实施例)。已经进行了广泛的 DFT 研究来解释该反应的机理，发现该反应经历了两个串联催化循环，均由 B（C6楼5 ) 3．
• Tris(pentafluorophenyl)borane‐Catalyzed Carbenium Ion Generation and Autocatalytic Pyrazole Synthesis—A Computational and Experimental Study
  作者：Ayan Dasgupta、Rasool Babaahmadi、Sanjukta Pahar、Katarina Stefkova、Lukas Gierlichs、Brian F. Yates、Alireza Ariafard、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/anie.202109744

  日期：2021.11.8

  diazoacetates and aryl esters afforded highly regioselective N-alkylated pyrazoles. These reactions involve an autocatalytic process in which in situ formed carbenium species act as a catalyst to regioselectively afford pyrazoles. Detailed DFT studies were carried out to explain the reaction mechanism.

  三(五氟苯基)硼烷催化的重氮乙酸乙烯酯和芳基酯之间的反应提供了高度区域选择性的N-烷基化吡唑。这些反应涉及自催化过程，其中原位形成的碳鎓物质充当催化剂以区域选择性地提供吡唑。进行了详细的 DFT 研究以解释反应机理。
• Enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids
  作者：Jiawei Chen、Ying Shao、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/d4nj00289j

  日期：——

  A highly regio- and enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids has been realized by cooperative catalysis of an achiral rhodium complex and a chiral phosphoric acid. The insertion reaction exhibits highly carbenic reactivity rather than vinylogous reactivity, representing a rare example towards α-acyloxyl-β,γ-unsaturated esters, and the corresponding esters

  通过非手性铑配合物和手性磷酸的协同催化，实现了重氮乙酸乙烯酯高度区域和对映选择性插入到羧酸的 O-H 键中。插入反应表现出高度的碳反应性而不是插烯反应性，代表了α-酰氧基-β,γ-不饱和酯的罕见例子，并且相应的酯以良好的收率和良好的对映选择性（高达97% ee）获得。