(S)-1-methyl-2,2-dibromocyclopropanecarboxylic acid | 66912-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-methyl-2,2-dibromocyclopropanecarboxylic acid
• 英文别名: (S)-2,2-dibromo-1-methylcyclopropanecarboxylic acid；(s)-2,2-Dibromo-1-methyl cyclopropane carboxylic acid；(1S)-2,2-dibromo-1-methylcyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 66912-85-4
• 化学式: C₅H₆Br₂O₂
• 分子量: 257.909
• InChiKey: QPIUEPZQJYZZPJ-BYPYZUCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methyl-2,2-dibromocyclopropanecarboxylic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以94%的产率得到(S)-(+)-2,2-dibromo-1-methylcyclopropanecarbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  用于分子间不对称 Heck 反应的环丙烷手性 PHOX 配体的合理设计。

  摘要：

  合成了一类新的具有构象刚性环丙基骨架的手性磷酰基-恶唑啉 (PHOX) 配体，并在分子间不对称 Heck 反应中进行了测试。机械建模和晶体学研究用于预测最佳配体结构，并有助于设计非常有效和高选择性的催化系统。在环烯烃的不对称芳基化中使用优化的配体可以实现高对映选择性并显着抑制产物异构化。确定了影响选择性和异构化速率的因素。表明这种异构化的性质不同于先前使用手性二膦配体所证明的性质。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.158
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-[(R)-2'-methoxy-1,1'-binaphth-2-yl] 2,2-dibromo-1-methylcyclopropanecarboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 以93%的产率得到(S)-1-methyl-2,2-dibromocyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  利用手性1,1'-联萘酚单甲醚光学拆分宝石-二卤代-和单卤代环丙烷羧酸的实用，常规和系统方法：在三种手性农药的合成中的应用。

  摘要：

  我们对宝石二卤代和单卤代环丙烷羧酸进行了有效的实用且系统的光学拆分方法，并利用手性1,1'-联萘酚单甲醚（R）-作为关键助剂。用（R）-直接酯化可得到两种R（f）值明显不同的1R-和1S-非对映体酯，使用简单的柱色谱法即可轻松分离这两种酯。使用t-BuMgCl和催化剂对分离的手性酯进行单脱卤。Co（dppe）（2）Cl（2）给出了两个R（f）值明显不同的1,2-反式和1,2-顺式非对映异构体，使用简单的柱色谱法对两者进行了相似的分离。所获得的非对映异构体容易被水解成所需的对映纯酸（> 99％）和（> 99％），同时回收（R）-，均具有良好的收率和优异的收率。利用本发明的方法，很容易合成重要的手性农用化学品，杀虫剂和丙环酸。与报道的方法相比，具有三个不对称中心的拟除虫菊酯可以高效合成，产率更高。

  DOI：

  10.1039/b714614k

文献信息

• Enantiomerically pure 2,2-dibromocyclopropanecarboxylic acids, simple chiral building blocks
  作者：Mark S. Baird、Peter Licence、Viacheslav V. Tverezovsky、Ivan G. Bolesov、William Clegg

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00048-4

  日期：1999.2

  Simple chiral building blocks 1-(R)- and 1-(S)-2,2-dibromocyclopropanecarboxylic acids and 2-(R)-bromo-1-(S)-cyclopropanecarboxylic acids and their 1-methyl analogues, have been obtained on a preparatively useful laboratory scale.

  已获得简单的手性结构单元1-（R）-和1-（S）-2,2-二溴环丙烷羧酸和2-（R）-溴-1-（S）-环丙烷羧酸及其1-甲基类似物在准备有用的实验室规模上。
• Synthesis of (2S, 3R, 4S)-3,4-methanoproline and analogues by cyclopropylidene insertion
  作者：Viacheslav V. Tverezovsky、Mark S. Baird、Ivan G. Bolesov

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00988-5

  日期：1997.10

  Intramolecular insertion of single enantiomers of cyclopropylidenes into 5,6-related CH bonds adjacent to nitrogen has been used to obtain enantiomerically pure methanoproline and a number of analogues with a high degree of one- or two-fold asymmetric induction.

  已将环亚丙基的单个对映异构体分子内插入与氮相邻的5,6相关的CH键中，已获得对映体纯的甲氧脯氨酸和许多具有一或两倍不对称诱导高度的类似物。
• Preparative resolution of bromocyclopropylcarboxylic acids
  作者：Andrew Edwards、Pavel Ryabchuk、Alexey Barkov、Marina Rubina、Michael Rubin

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.10.017

  日期：2014.12

  A general and efficient method for the preparative resolution of alpha- and beta-bromocyclopropylcarboxylic acids has been developed. This protocol involves a sequence of two crystallizations with pseudo-enantiomeric amines, cinchonine, and cinchonidine, which yield both enantiomers of the acid in highly enriched form. Both alkaloids can be easily recovered and reused multiple times without any loss of efficacy. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rational design of cyclopropane-based chiral PHOX ligands for intermolecular asymmetric Heck reaction
  作者：Marina Rubina、William M Sherrill、Alexey Yu Barkov、Michael Rubin

  DOI：10.3762/bjoc.10.158

  日期：——

  rigid cyclopropyl backbone was synthesized and tested in the intermolecular asymmetric Heck reaction. Mechanistic modelling and crystallographic studies were used to predict the optimal ligand structure and helped to design a very efficient and highly selective catalytic system. Employment of the optimized ligands in the asymmetric arylation of cyclic olefins allowed for achieving high enantioselectivities

  合成了一类新的具有构象刚性环丙基骨架的手性磷酰基-恶唑啉 (PHOX) 配体，并在分子间不对称 Heck 反应中进行了测试。机械建模和晶体学研究用于预测最佳配体结构，并有助于设计非常有效和高选择性的催化系统。在环烯烃的不对称芳基化中使用优化的配体可以实现高对映选择性并显着抑制产物异构化。确定了影响选择性和异构化速率的因素。表明这种异构化的性质不同于先前使用手性二膦配体所证明的性质。
• Practical, general, and systematic method for optical resolution of gem-dihalo- and monohalocyclopropanecarboxylic acids utilizing chiral 1,1′-binaphtholmonomethyl ethers: Application to the synthesis of three chiral pesticides
  作者：Hiroaki Yasukochi、Takayuki Atago、Akihiro Tanaka、Hidefumi Nakatsuji、Eri Yoshida、Akikazu Kakehi、Yoshinori Nishii、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/b714614k

  日期：——

  We performed an efficient practical and systematic optical resolution method for gem-dihalo- and monohalocyclopropanecarboxylic acids and utilizing chiral 1,1'-binaphthol monomethyl ether (R)- as the key auxiliary. Direct esterification of with (R)- gave two 1R- and 1S-diastereomeric esters with marked different R(f) values, both of which were easily separated using simple column chromatography. Monodehalogenation

  我们对宝石二卤代和单卤代环丙烷羧酸进行了有效的实用且系统的光学拆分方法，并利用手性1,1'-联萘酚单甲醚（R）-作为关键助剂。用（R）-直接酯化可得到两种R（f）值明显不同的1R-和1S-非对映体酯，使用简单的柱色谱法即可轻松分离这两种酯。使用t-BuMgCl和催化剂对分离的手性酯进行单脱卤。Co（dppe）（2）Cl（2）给出了两个R（f）值明显不同的1,2-反式和1,2-顺式非对映异构体，使用简单的柱色谱法对两者进行了相似的分离。所获得的非对映异构体容易被水解成所需的对映纯酸（> 99％）和（> 99％），同时回收（R）-，均具有良好的收率和优异的收率。利用本发明的方法，很容易合成重要的手性农用化学品，杀虫剂和丙环酸。与报道的方法相比，具有三个不对称中心的拟除虫菊酯可以高效合成，产率更高。