(16S)-1,17-(1,2-dehydro-curan-17,16-diyl)-curane-2(16)-ene | 1233498-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 英文名称: (16S)-1,17-(1,2-dehydro-curan-17,16-diyl)-curane-2(16)-ene
• 英文别名: (-)-leucoridine A；leucoridine A；leucoridine；(1R,1'R,10S,11S,12S,13'S,14'S,17S,19'S)-12,14'-diethylspiro[8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6,8-tetraene-10,10'-8,16-diazahexacyclo[11.5.2.11,8.02,7.016,19.012,21]henicosa-2,4,6,12(21)-tetraene]
• CAS: 1233498-30-0
• 化学式: C₃₈H₄₄N₄
• 分子量: 556.794
• InChiKey: NIWAAJOAUHCXJR-OIKIWXJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (16S)-1,17-(1,2-dehydro-curan-17,16-diyl)-curane-2(16)-ene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以47%的产率得到(-)-leucoridine C
  参考文献：
  名称：

  通过（-）-Dihydrovalparicine的二聚作用仿生全合成（-）-亮核苷A和C

  摘要：

  通过（-）-dihydrovalparicine（3）的仿生二聚作用，实现了Strychnos-Strychnos型双吲哚生物碱（-）-leucoridine A（1）和C（2）的精确仿生合成。在制备3的途中，还制备了已知的生物碱（+）-吉索胆碱（8）和（-）-脱氢吉索胆碱（10）。使用DFT计算来阐明这种机理，它比逐步的杂Diels-Alder环加成反应更倾向于逐步的aza-Michael /螺环化序列。

  DOI：

  10.1002/anie.201505198
• 作为产物：
  描述：

  (-)-19,20-dihydroakuammicine 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lead(IV) tetraacetate 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (16S)-1,17-(1,2-dehydro-curan-17,16-diyl)-curane-2(16)-ene
  参考文献：
  名称：

  通过（-）-Dihydrovalparicine的二聚作用仿生全合成（-）-亮核苷A和C

  摘要：

  通过（-）-dihydrovalparicine（3）的仿生二聚作用，实现了Strychnos-Strychnos型双吲哚生物碱（-）-leucoridine A（1）和C（2）的精确仿生合成。在制备3的途中，还制备了已知的生物碱（+）-吉索胆碱（8）和（-）-脱氢吉索胆碱（10）。使用DFT计算来阐明这种机理，它比逐步的杂Diels-Alder环加成反应更倾向于逐步的aza-Michael /螺环化序列。

  DOI：

  10.1002/anie.201505198

文献信息

• Biomimetic Assembly of Leucoridine A
  作者：Sarah Benayad、Mehdi A. Beniddir、Laurent Evanno、Erwan Poupon

  DOI：10.1002/ejoc.201500041

  日期：2015.3

  described. The semisynthetic route provides suitable conditions toward the central 3-spiro-1,2,3,4-tetrahydropiperidine ring connecting the two subunits of the highly congested structure. The biomimetic assembly by a Diels–Alder or alternatively an imino-Rauhut–Currier reaction affords the natural (S)-diastereomer of leucoridine A as the sole product. The sequence, repeated in a one-pot cascade, supports a

  描述了 Leucoridine A 的三步仿生组装，这是一种 Leuconotis griffithi（夹竹桃科）的假对称双吲哚。半合成路线为连接高度拥挤结构的两个亚基的中心 3-spiro-1,2,3,4-四氢哌啶环提供了合适的条件。通过 Diels-Alder 或亚氨基-Rauhut-Currier 反应进行的仿生组装提供了亮氨酸 A 的天然 (S)-非对映异构体作为唯一产物。该序列在一锅级联中重复，支持该双吲哚和已知相关生物碱组装的非酶促途径。
• Antiplasmodial indole alkaloids from Leuconotis griffithii
  作者：Alfarius E. Nugroho、Yusuke Hirasawa、Wong Chin Piow、Toshio Kaneda、A. Hamid A. Hadi、Osamu Shirota、Wiwied Ekasari、Aty Widyawaruyanti、Hiroshi Morita

  DOI：10.1007/s11418-011-0574-2

  日期：2012.4

  A new indole alkaloid, leucoridine A N-oxide (1), consisting of two units of a strychnan type of skeleton, was isolated from the leaves of Leuconotis griffithii. Its structure was elucidated by various spectroscopic means such as NMR and MS, and also by chemical means. Antiplasmodial activity against Plasmodium falciparum 3D7 of indole alkaloids isolated from L. griffithii was investigated.

  从 Leuconotis griffithii 的叶子中分离出一种新的吲哚生物碱，白皮质素 A N-氧化物 (1)，由两个马钱子型骨架单元组成。其结构通过各种光谱手段如NMR和MS以及化学手段得以阐明。研究了从 L. griffithii 中分离的吲哚生物碱对恶性疟原虫 3D7 的抗疟原虫活性。
• A bridged backbone strategy enables collective synthesis of strychnan alkaloids
  作者：Wenqiang Zhou、Song Xi、Haohua Chen、Dan Jiang、Jiao Yang、Shuangwei Liu、Ling He、Hanyue Qiu、Yu Lan、Min Zhang

  DOI：10.1038/s41557-023-01264-4

  日期：2023.8

  biological significance, being ubiquitous in pharmaceutical molecules and natural products. Specific structures are usually preformed to build these rigid segments at the middle or late stage in the synthesis of polycyclic molecules, resulting in decreased synthetic efficiency and target-specific syntheses. As a logically distinct synthetic strategy, we constructed an allene/ketone-equipped morphan core

  桥接框架具有很高的化学和生物学意义，在药物分子和天然产物中普遍存在。通常在多环分子合成的中后期，需要预先形成特定的结构来构建这些刚性链段，从而导致合成效率和目标特异性合成降低。作为一种逻辑上不同的合成策略，我们从一开始就通过酮的对映选择性α-丙烯基化构建了配备丙二烯/酮的吗喃核心。实验和理论结果表明，该反应的高反应活性和对映选择性归因于有机催化剂和金属催化剂的协同作用。生成的桥接主链被用作结构平台，引导和促进多达五个熔环的组装，其上的丙二烯和酮基团在后期被用来在C16和C20上精确安装各种功能，从而形成简洁的结构。 ，九种马钱子素生物碱的集体全合成。
• Biomimetic Total Syntheses of (−)-Leucoridines A and C through the Dimerization of (−)-Dihydrovalparicine
  作者：Praveen Kokkonda、Keaon R. Brown、Trevor J. Seguin、Steven E. Wheeler、Shivaiah Vaddypally、Michael J. Zdilla、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1002/anie.201505198

  日期：2015.10.19

  Concise biomimetic syntheses of the Strychnos‐Strychnos‐type bis‐indole alkaloids (−)‐leucoridine A (1) and C (2) were accomplished through the biomimetic dimerization of (−)‐dihydrovalparicine (3). En route to 3, the known alkaloids (+)‐geissoschizoline (8) and (−)‐dehydrogeissoschizoline (10) were also prepared. DFT calculations were employed to elucidate the mechanism, which favors a stepwise a

  通过（-）-dihydrovalparicine（3）的仿生二聚作用，实现了Strychnos-Strychnos型双吲哚生物碱（-）-leucoridine A（1）和C（2）的精确仿生合成。在制备3的途中，还制备了已知的生物碱（+）-吉索胆碱（8）和（-）-脱氢吉索胆碱（10）。使用DFT计算来阐明这种机理，它比逐步的杂Diels-Alder环加成反应更倾向于逐步的aza-Michael /螺环化序列。