(4R)-3-(but-3-yn-1-yl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one | 1360217-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R)-3-(but-3-yn-1-yl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1360217-51-1
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: MMPVIQASWNOIMB-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-3-(but-3-yn-1-yl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.01h， 生成 (4R)-3-[4-(2-{3-[(4-methylbenzene)sulfonyl]prop-1-yn-1-yl}phenyl)but-3-yn-1-yl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体连接的氨基酯重排的机理研究。取决于基材的1，6-或1,5-氢原子转移的排他性优先选择的理论依据。潜在的手性萘并氮杂环丁烷的途径

  摘要：

  手性记忆（MOC）和氘标记研究用于证明烯二炔连接的氨基酯1a和1b的级联重排是通过排他的1,5-或1,6-氢原子转移形成的，随后是1,3-质子转移和Saito–Myers环化，取决于起始材料的结构。这些结果通过对模型单基进行的DFT理论计算独立确认。这些计算清楚地表明，在丙氨酸系列中，由于1，5-氢的移动较之1，6-氢的移动更具有动力学上的优势，因此在动力学上比1，6-氢的移动更受青睐。在缬氨酸系列中，氮原子上的大部分取代基对反应的命运有重大影响。ñ-甲苯磺酸化增加了1，5-氢转移的屏障，从而有利于1，6-氢转移。探索了1,6-氢原子转移的现成可用性，作为对映体合成萘并氮杂的潜在途径。

  DOI：

  10.1021/jo202580y
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酸 3-丁炔酯 、 (R)-4-苯基-2-唑烷酮 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到(4R)-3-(but-3-yn-1-yl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体连接的氨基酯重排的机理研究。取决于基材的1，6-或1,5-氢原子转移的排他性优先选择的理论依据。潜在的手性萘并氮杂环丁烷的途径

  摘要：

  手性记忆（MOC）和氘标记研究用于证明烯二炔连接的氨基酯1a和1b的级联重排是通过排他的1,5-或1,6-氢原子转移形成的，随后是1,3-质子转移和Saito–Myers环化，取决于起始材料的结构。这些结果通过对模型单基进行的DFT理论计算独立确认。这些计算清楚地表明，在丙氨酸系列中，由于1，5-氢的移动较之1，6-氢的移动更具有动力学上的优势，因此在动力学上比1，6-氢的移动更受青睐。在缬氨酸系列中，氮原子上的大部分取代基对反应的命运有重大影响。ñ-甲苯磺酸化增加了1，5-氢转移的屏障，从而有利于1，6-氢转移。探索了1,6-氢原子转移的现成可用性，作为对映体合成萘并氮杂的潜在途径。

  DOI：

  10.1021/jo202580y

文献信息

• One-pot Crabbé homologation-radical cascade cyclisation with memory of chirality
  作者：Shovan Mondal、Malek Nechab、Nicolas Vanthuyne、Michèle P. Bertrand

  DOI：10.1039/c2cc17830c

  日期：——

  The tandem Crabbé homologation-radical rearrangement of terminal enediynes leads, in a one-pot procedure, to the enantioselective synthesis of six- and seven-membered ring α-aminoesters bearing a quaternary stereocenter based on the phenomenon of memory of chirality.

  Crabbé 同源化-激进重排反应在端基烯炔上的协同作用，通过一锅法步骤，实现了基于手性记忆现象的六元和七元环α-氨基酸酯的对映选择性合成，产物具有季碳立体中心。