2-acetoxy-1-nitro-2-phenylpropane | 66291-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-acetoxy-1-nitro-2-phenylpropane
• 英文别名: 1-Nitro-2-acetoxy-2-phenyl-propan；(1-Nitro-2-phenylpropan-2-yl) acetate
• CAS: 66291-23-4
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: PAXOCFJDVBBANO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetoxy-1-nitro-2-phenylpropane 在 sodium hydroxide 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 N-[2-(diphenylphosphino)benzylidene]-L-Tle-L-Tyr(OBn)-NEt₂ 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 氯仿 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 (+)-(2S)-2-Methyl-2-phenylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化不对称共轭加成对映选择性合成带有全碳四元立体中心的硝基烷烃

  摘要：

  报道了烷基锌试剂与三取代硝基烯烃的催化不对称共轭加成 (ACA) 的第一个例子，导致形成带有季碳立体中心的硝基烷烃。在 4 mol% 的易于获得的基于氨基酸的膦和 2 mol% (CuOTf).C6H6 的存在下促进反应。Cu 催化的反应在高达 98% ee 的情况下有效进行，并且可以使用各种二烷基锌试剂和三取代硝基烯烃进行。我们强调了通过将光学富集的硝基烷烃有效转化为相应的羧酸而获得的产品的合成效用。

  DOI：

  10.1021/ja050800f
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 生成 2-acetoxy-1-nitro-2-phenylpropane
  参考文献：
  名称：

  VASILEVA O. S.; ZOBACHEVA M. M.; SMIRNOVA A. A.; PEREKALIN V. V., ZH. ORGAN. XIMII, 1978, 14, HO 7, 1420-1422

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reductive biotransformation of nitroalkenes via nitroso-intermediates to oxazetes catalyzed by xenobiotic reductase A (XenA)
  作者：Katharina Durchschein、Walter M. F. Fabian、Peter Macheroux、Klaus Zangger、Gregor Trimmel、Kurt Faber

  DOI：10.1039/c0ob01216e

  日期：——

  A novel reductive biotransformation pathway for β,β-disubstituted nitroalkenes catalyzed by flavoproteins from the Old Yellow Enzyme (OYE) family was elucidated. It was shown to proceed via enzymatic reduction of the nitro-moiety to furnish the corresponding nitroso-alkene, which underwent spontaneous (non-enzymatic) electrocyclization to form highly strained 1,2-oxazete derivatives. At elevated temperatures the latter lost HCN via a retro-[2 + 2]-cycloaddition to form the corresponding ketones. This pathway was particularly dominant using xenobiotic reductase A, while pentaerythritol tetranitrate-reductase predominantly catalyzed the biodegradation via the Nef-pathway.

  揭示了来自老黄酶（OYE）家族的黄素蛋白催化β,β-二取代硝基烯烃的一种新型还原生物转化途径。该途径通过酶催化硝基部分的还原，得到相应的亚硝基烯烃，后者自发（非酶催化）进行电环化反应，形成高度张力的1,2-恶嗪衍生物。在较高温度下，后者通过逆-[2+2]-环加成反应释放HCN，生成相应的酮。该途径在使用外源性还原酶A时尤为占主导地位，而季戊四醇四硝酸酯还原酶主要通过Nef途径催化生物降解。
• Asymmetric Bioreduction of CC Bonds using Enoate Reductases OPR1, OPR3 and YqjM: Enzyme-Based Stereocontrol
  作者：Mélanie Hall、Clemens Stueckler、Heidemarie Ehammer、Eva Pointner、Gustav Oberdorfer、Karl Gruber、Bernard Hauer、Rainer Stuermer、Wolfgang Kroutil、Peter Macheroux、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.200700458

  日期：2008.2.22

  Three cloned enoate reductases from the “old yellow enzyme” family of flavoproteins were investigated in the asymmetric bioreduction of activated alkenes. 12-Oxophytodienoate reductase isoenzymes OPR1 and OPR3 from Lycopersicon esculentum (tomato), and YqjM from Bacillus subtilis displayed a remarkably broad substrate spectrum by reducing α,β-unsaturated aldehydes, ketones, maleimides and nitroalkenes

  在活化烯烃的不对称生物还原中，研究了从黄素蛋白“老黄酶”家族中克隆的三个烯酸还原酶。来自番茄的Lycopersicon esculentum（番茄）的12-氧代乙二酸酯还原酶同工酶OPR1和OPR3 ，以及枯草芽孢杆菌的YqjM通过还原α，β-不饱和醛，酮，马来酰亚胺和硝基烯烃显示出非常宽的底物谱。反应以绝对的化学选择性进行-仅还原了共轭CC键，而分离的烯烃和羰基仍保持完整-具有出色的立体选择性（ee高达> 99％）。还原硝基烯烃后，可以通过选择适当的酶（OPR1与OPR3或YqjM相比），后者以优异的ee值提供了相应的对映体硝基烷。分子建模表明，这种“基于酶的立体控制”是由活性位点几何形状内的细微差异引起的。
• Asymmetric Bioreduction of Activated C=C Bonds UsingZymomonas mobilis NCR Enoate Reductase and Old Yellow Enzymes OYE 1–3 from Yeasts
  作者：Mélanie Hall、Clemens Stueckler、Bernhard Hauer、Rainer Stuermer、Thomas Friedrich、Michael Breuer、Wolfgang Kroutil、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.200701208

  日期：2008.3

  The asymmetric bioreduction of C=C-bonds bearing an electron-withdrawing group, such as an aldehyde, ketone, imide, nitro, carboxylic acid, or ester moiety by a novel enoate reductase from Zymomonas mobilis and Old Yellow Enzymes OYE 1–3 from yeasts furnished the corresponding saturated products in up to >99 % ee. Depending on the substrate type, stereocontrol was achieved by variation of the substrate

  来自运动发酵单胞菌的新型烯酸还原酶和旧黄色酶 OYE 1-3 对带有吸电子基团的 C=C 键（如醛、酮、酰亚胺、硝基、羧酸或酯部分）进行不对称生物还原酵母提供的相应饱和产品的 ee 高达 >99%。根据底物类型，立体控制是通过底物结构的变化、烯烃的 (E/Z) 几何形状的转换或通过选择合适的酶来实现的。这种基于底物或酶的立体控制允许访问相反的对映体产物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Highly Enantioselective Reduction of β,β-Disubstituted Aromatic Nitroalkenes Catalyzed by <i>Clostridium sporogenes</i>
  作者：Anna Fryszkowska、Karl Fisher、John M. Gardiner、Gill M. Stephens

  DOI：10.1021/jo800124v

  日期：2008.6.1

  This is the first report of the use of Clostridium sporogenes extracts for enantioselective reduction of C═C double bonds of β,β-disubstituted (1) and α,β-disubstituted nitroalkenes (3). Crude enzyme preparations reduced aryl derivatives 1a−e and 1h, in 35−86% yield with ≥97% ee. Reduction of (E)- and (Z)-isomers of 1c gave the same enantiomer of 2c (≥99% ee). In contrast, α,β-disubstituted nitroalkene

  这是使用产孢梭菌提取物对映选择性还原 β,β-二取代 ( 1 ) 和 α,β-二取代硝基烯烃 ( 3 )的 C=C 双键的第一份报告。粗酶制剂减少芳基衍生物1a-e和1h，产率 35-86%，ee ≥97%。1c的 ( E )- 和 ( Z )- 异构体的还原得到相同的2c对映体(≥ 99% ee)。相比之下，α,β-二取代硝基烯烃3a是一种较差的底物，产生 ( S )- 4a低产率 (10-20%)，ee (30-70% ee) 取决于 NADH 浓度。描述了硝基烯烃1库的有效合成。
• Substrate Scope Evaluation of the Enantioselective Reduction of β-Alkyl-β-arylnitroalkenes by Old Yellow Enzymes 1-3 for Organic Synthesis Applications
  作者：Mattia Bertolotti、Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Sara Santangelo

  DOI：10.1002/cctc.201500958

  日期：2016.2

  to bioreduction, to define the synthetic potential of this enantioselective reaction in the preparation of chiral fine chemicals. The versatility of the resulting nitroalkanes as chiral building blocks is shown by reducing the nitro group into a primary amine and by converting it into a carboxylic acid moiety by Meyer reaction.

  研究了旧的黄色酶催化还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围。制备在硝基的β位碳原子上具有增加长度的烷基链的化合物或在芳环上具有不同取代基的化合物，并将其进行生物还原，以定义该对映选择性反应在制备手性精细化学品中的合成潜力。通过将硝基还原为伯胺并通​​过迈耶反应将其转化为羧酸部分，可以显示出所得硝基烷作为手性结构单元的多功能性。