1-氮杂二环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸,6-[(1R)-1-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]乙基]-4-甲基-7-羰基-3-[(苯基甲基)硫代]-,(4-硝基苯基)甲基酯,(4R,5S,6S)- | 194983-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 中文名称: 1-氮杂二环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸,6-[(1R)-1-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]乙基]-4-甲基-7-羰基-3-[(苯基甲基)硫代]-,(4-硝基苯基)甲基酯,(4R,5S,6S)-
• 英文名称: (4-nitrophenyl)methyl (4R,5S,6S)-3-benzylsulfanyl-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 194983-50-1
• 化学式: C₃₀H₃₈N₂O₆SSi
• 分子量: 582.793
• InChiKey: WDKWDYBCJDLNEX-GQUJEBGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.67
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氮杂二环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸,6-[(1R)-1-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]乙基]-4-甲基-7-羰基-3-[(苯基甲基)硫代]-,(4-硝基苯基)甲基酯,(4R,5S,6S)- 在 硝基甲烷 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 以79%的产率得到4-nitrobenzyl (4R,5S,6S)-3-benzylthio-6-[(1R)-1-hydroxyethyl]-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Method for the Deprotection of tert-Butyldimethylsilyl Ethers with TiCl₄−Lewis Base Complexes:  Application to the Synthesis of 1β-Methylcarbapenems

  摘要：

  TiCl4-Lewis base (AcOEt, CH3NO2) complexes smoothly deprotected tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers. The reaction velocity with these complexes, which seemed less reactive due to the influence of Lewis bases, was considerably greater than that with TiCl4 alone. Selective desilylations between aliphatic and aromatic TBDMS ethers (1 and 5), between 1 and benzyl, allyl, tosyl, methoxyphenyl, and chloroacetyl ethers (13, 14, 15, 16, and 17), and between TBDMS and TBDPS ethers (18 and 19) were successfully performed. Desilylation of TBDMS-aldol, acyloin, and beta-lactam analogues 9-12 proceeded smoothly due to anchimeric assistance by the neighboring carbonyl groups. The present method was successfully applied to the practical synthesis of 1 beta-methylcarbapenems 20a'-f'.

  DOI：

  10.1021/jo0604484
• 作为产物：
  描述：

  (4-硝基苯基)甲基 (2-巯基乙基)氨基甲酸酯 在 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-氮杂二环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸,6-[(1R)-1-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]乙基]-4-甲基-7-羰基-3-[(苯基甲基)硫代]-,(4-硝基苯基)甲基酯,(4R,5S,6S)-
  参考文献：
  名称：

  2-芳基亚磺酰基和2-芳基磺酰基中间体的侧链取代反应为1β-甲基卡宾

  摘要：

  衍生自1β-甲基卡巴南4的亚砜5和砜6通过MgBr 2 ·Et 2 O介导的C-2侧链取代反应与官能化的硫醇反应生成1β-甲基卡巴南的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01239-2

文献信息

• Practical Synthesis of 1.BETA.-Methylcarbapenem Antibiotics: Side Chain Substitution Reaction of 2-Arylsulfinyl and 2-Arylsulfonyl Carbapenems.
  作者：Kozo ODA、Akira YOSHIDA

  DOI：10.1248/cpb.46.893

  日期：——

  The C-2 side-chain substitution reaction of a sulfoxide and a sulfone derived from a p-nitrobenzyl (1R, 5S, 6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-[2-(diethylcarbamoyl)phenylthio]-1-methylcarbapen-2-em-3-carboxylate with various mercaptans progressed smoothly in the presence of magnesium bromide. Bromomagnesium thiolate prepared from mercaptans proved to be especially effective for the substitution reaction and gave precursors of 1β-methylcarbapenem antibiotics in high yield.

  由对硝基苄基 (1R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-2-[2-(二乙基氨基甲酰基)苯硫基]-1-甲基碳青霉烯-2-em-3-甲酸酯衍生的亚砜和砜与各种硫醇的 C-2 侧链取代反应在溴化镁存在下进展顺利。由硫醇制备的硫酸溴镁被证明对取代反应特别有效，并能以高产率得到 1β- 甲基碳青霉烯类抗生素的前体。