(S)-(3-((4-(trifluoromethyl)benzyl)oxy)prop-1-ene-1,3-diyl)dibenzene | 1427182-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-(3-((4-(trifluoromethyl)benzyl)oxy)prop-1-ene-1,3-diyl)dibenzene
• CAS: 1427182-98-6
• 化学式: C₂₃H₁₉F₃O
• 分子量: 368.398
• InChiKey: VZLWWYKHBXJLER-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.68
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苄醇 、 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₃₆H₄₂NO₃P 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.17h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称Pd催化的烯丙基取代反应的新型模块化亚磷酸-吡啶配体库：关键Pd-π-烯丙基中间体的研究

  摘要：

  亚磷酸吡啶配体L1 – L12 a – g的文库通过使用广泛的C，N和O亲核试剂，已成功地将其首次成功地用于Pd催化的几种二和三取代底物的烯丙基取代反应中，其中包括研究较少的α-取代的丙二酸酯，β-二酮和烷基醇。该配体库的高度模块化性质使得配体主链上的取代基/构型以及亚磷酸亚芳基酯部分上的取代基/构型易于系统地变化。我们发现，对映体纯亚磷酸亚芳基酯部分的引入在增加Pd催化系统的多功能性方面起着至关重要的作用。因此，通过使用广泛的C，N和O亲核试剂，对几种受阻和不受阻的二取代和三取代底物的对映选择性很高。 ee）和三取代底物S6和S7获得的高活性，这与文献中报道的最佳活性相比是有利的。我们还扩大了这些新催化系统在替代性环境友好型溶剂（如碳酸亚丙酯和离子液体）中的使用。对Pd-π-烯丙基中间体的研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。

  DOI：

  10.1002/chem.201203365

文献信息

• Computationally Guided Design of a Readily Assembled Phosphite–Thioether Ligand for a Broad Range of Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Maria Biosca、Jèssica Margalef、Xisco Caldentey、Maria Besora、Carles Rodríguez-Escrich、Joan Saltó、Xacobe C. Cambeiro、Feliu Maseras、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.7b04192

  日期：2018.4.6

  A modular approach employing indene as common starting material, has enabled the straightforward preparation in three reaction steps of P-thioether ligands for the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution. The analysis of a starting library of P-thioether ligands based on rational design and theoretical calculations has led to the discovery of an optimized anthracenethiol derivative with excellent

  采用茚作为通用起始原料的模块化方法使得能够在三个反应步骤中直接制备用于Pd催化的不对称烯丙基取代的P-硫醚配体。对P-硫醚配体的起始文库的分析基于合理的设计和理论计算，导致发现了一种优化的蒽硫酚衍生物，该衍生物在选择的反应中具有出色的行为。该配体改进了迄今为止报道的大多数方法，具有广泛的底物和亲核试剂范围。使用大量的C，N和O亲核试剂（总共40种化合物），对于一系列线性和环状烯丙基底物均具有出色的对映选择性。为了清楚地确定对映选择性的起源，已经通过NMR进一步研究了负责催化活性的物质。通过闭环复分解或Pauson-Khand反应衍生化了所得产物，以进一步证明制备对映纯复杂结构的方法的合成多功能性。
• An Improved Class of Phosphite-Oxazoline Ligands for Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Maria Biosca、Joan Saltó、Marc Magre、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.9b01166

  日期：2019.7.5

  for generation of Pd/phosphite-oxazoline catalysts containing an alkyl backbone chain has been successfully applied to Pd-catalyzed allylic substitution reactions. By carefully selecting the substituents at both the alkyl backbone chain and the oxazoline of the ligand, as well as the configuration of the biaryl phosphite group, high activities (TOF > 8000 mol substrate × (mol Pd × h)−1) and excellent

  包含烷基主链的Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的制备方法已成功地应用于Pd催化的烯丙基取代反应。通过仔细选择配体的烷基主链和恶唑啉上的取代基以及亚磷酸亚芳基酯的构型，可获得高活性（TOF> 8000 mol底物×（mol Pd×h）-1）和具有多种C-，O-和N-亲核试剂（总共73个取代产物）的许多受阻和不受阻底物均实现了出色的对映选择性（ee高达99％）。此外，对关键的Pd-烯丙基配合物的DFT和NMR研究使我们能够更好地了解实验观察到的优异对映选择性的起源。Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的有用应用已通过许多具有手性立体中心的手性碳环的合成，通过涉及Pd-烯丙基取代和1,6-烯炔环化或Pauson-Khand烯炔环化的简单顺序反应得到了证明。
• Novel Pd(PN,S)-complexes: Highly active catalysts designed for asymmetric allylic etherification
  作者：Máté M. Major、Mária Guóth、Szabolcs Balogh、József Simon、Attila C. Bényei、József Bakos、Gergely Farkas

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111763

  日期：2021.8

  respectively). The ligands proved to be effective in Pd-catalyzed asymmetric allylic etherification reactions providing the products in high yields (up to 95%) and with good enantioselectivities (up to 86%) using unprecedentedly low (0.2 mol%) loadings of the chiral Pd-catalyst. Based on these findings, a new scalable protocol has been developed for the preparation of chiral allylic ethers. Furthermore

  已经合成了六个具有通式(Ar 1 ) 2 PN(R 1 )CHR 2 (CH 2 ) n CH(R 3 )SAr 2 的新型硫醚-氨基膦型配体。配体的模块化结构和为其制备开发的新方法使其桥长度（n = 0 或 1）、骨架的取代模式（R 2、R 3  = H 或 Me）以及P-、N-和S-取代基（Ar 1  = Ph 或 3,5-Me 2 C 6 H 3，R 1  = Et 或iPr 和 Ar 2  = Ph、4-MeC 6 H 4或 4-MeOC 6 H 4， 分别）。这些配体被证明在 Pd 催化的不对称烯丙基醚化反应中是有效的，使用前所未有的低 (0.2 mol%) 负载量的手性 Pd-提供高产率（高达 95%）和良好的对映选择性（高达 86%）催化剂。基于这些发现，开发了一种新的可扩展方案来制备手性烯丙基醚。此外，配体的 Pd(II) 配位化学通过 1D 和 2D NMR 方法以及 X