(Z)-3-methyl-5-bromopenta-1,3-diene | 53779-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: (Z)-3-methyl-5-bromopenta-1,3-diene
• 英文别名: 5-Bromo-3-methylpenta-1,3-diene；(3Z)-5-bromo-3-methylpenta-1,3-diene
• CAS: 53779-29-6
• 化学式: C₆H₉Br
• 分子量: 161.041
• InChiKey: XSQWHDQLAHZROQ-XQRVVYSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-methyl-5-bromopenta-1,3-diene 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 48.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  前所未有的内氧化环金属化和二烯-乙烯基环丙烷的 [4 + 3] 环加成

  摘要：

  传统的外氧化环金属化（exo -OCM）是过渡金属催化反应的关键步骤。在这里，我们首次提出内氧化环金属化 ( endo -OCM) 反应作为一种新的反应模式。endo -OCM的实现将为化学增加一个新概念，有助于未来endo- [m+n]、[m+n+o]环加成等反应的设计。我们在此报告内切-OCM 存在于新开发的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 3] 环加成Z-二烯-乙烯基环丙烷 ( Z-diene-VCPs)，它提供了一种有效的方法来获得具有桥头乙基取代基的具有挑战性的 5/7 稠合双环骨架。在这个 [4 + 3] 反应中，Z-二烯充当 4-碳合成子，而 VCP 充当前所未有的 3-碳合成子（两个碳来自乙烯基，一个碳来自环丙基）。已经进行了量子化学计算以分析影响外切-和内切-OCMs 竞争的因素，并理解为什么Z -diene-VCPs 的 [3 + 2] 和预期的 [4 + 3] 反应没有发生。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.01.020
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 在 nickel diacetate 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 三溴化磷 、 乙烷-1,1-二胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (Z)-3-methyl-5-bromopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  对simalikalactone D和Quassimarin的研究：先进的五环中间体的构建。

  摘要：

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305158

文献信息

• Studies towards Simalikalactone D and Quassimarin: Construction of an Advanced Pentacyclic Intermediate
  作者：Tony K. M. Shing、Xue Y. Zhu、Yeung Y. Yeung

  DOI：10.1002/chem.200305158

  日期：2003.11.21

  target molecules simalikalactone D and quassimarin, has been synthesized from (S)-(+)-carvone in 21 steps and with an overall yield of 12 %. The synthesis is efficient, stereocontrolled, enantiospecific, and chirality productive, creating eight new chiral centres in pentacycle, and should provide opportunities for rapid access to simalikalactone D analogues and other bioactive quassinoids. The reaction

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。
• Unprecedented endo-oxidative cyclometallation and [4 + 3] cycloaddition of diene-vinylcyclopropanes
  作者：Jun Yang、Pan Zhang、Zeyuan Shen、Yi Zhou、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.01.020

  日期：2023.2

  intramolecular [4 + 3] cycloaddition of Z-diene-vinylcyclopropanes (Z-diene-VCPs), which provide an efficient way to access challenging 5/7-fused bicyclic skeletons with a bridgehead ethyl substituent. In this [4 + 3] reaction, the Z-diene serves as a 4-carbon synthon, while the VCP acts as an unprecedented 3-carbon synthon (two carbon from the vinyl group and one carbon from the cyclopropyl group). Quantum

  传统的外氧化环金属化（exo -OCM）是过渡金属催化反应的关键步骤。在这里，我们首次提出内氧化环金属化 ( endo -OCM) 反应作为一种新的反应模式。endo -OCM的实现将为化学增加一个新概念，有助于未来endo- [m+n]、[m+n+o]环加成等反应的设计。我们在此报告内切-OCM 存在于新开发的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 3] 环加成Z-二烯-乙烯基环丙烷 ( Z-diene-VCPs)，它提供了一种有效的方法来获得具有桥头乙基取代基的具有挑战性的 5/7 稠合双环骨架。在这个 [4 + 3] 反应中，Z-二烯充当 4-碳合成子，而 VCP 充当前所未有的 3-碳合成子（两个碳来自乙烯基，一个碳来自环丙基）。已经进行了量子化学计算以分析影响外切-和内切-OCMs 竞争的因素，并理解为什么Z -diene-VCPs 的 [3 + 2] 和预期的 [4 + 3] 反应没有发生。