N-(2,2-dimethylpropylidene)mesitylamine | 208585-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dimethylpropylidene)mesitylamine
• 英文别名: N-(2,2-dimethylpropylidene)-2,4,6-trimethylaniline；2,2-dimethyl-N-(2,4,6-trimethylphenyl)propan-1-imine
• CAS: 208585-37-9
• 化学式: C₁₄H₂₁N
• 分子量: 203.327
• InChiKey: GARLUDPGJZCQTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-dimethylpropylidene)mesitylamine 在 氢气 、 Ba{N(SiMe3)2}2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 N-(2,2-dimethylpropyl)-2,4,6-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  氢化催化中的杂金属 Mg-Ba 氢化物簇

  摘要：

  异金属催化：已经制备了三种不同的 Mg/Ba 氢化物簇，并在固态和溶液中进行了研究。已经评估了 Mg 和 Ba 在加氢催化中的协同作用。

  DOI：

  10.1002/cctc.202101071
• 作为产物：
  描述：

  2-Bromo-3,3-dimethyl-N-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-butyrimidoyl chloride 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 110.5h， 生成 N-(2,2-dimethylpropylidene)mesitylamine
  参考文献：
  名称：

  亚氨基氮丙啶的合成，构型和15 N NMR光谱。合成子等同于卯木反应的三个组成部分†

  摘要：

  单环iminoaziridines和外切-内切个从降冰片烷衍生螺iminoaziridines的非对映体在向上的批次制备10g至培育应用如在合成的构建块。N，N'-二取代的α-卤代idine啶可从N-取代的α-卤代羧酰胺分两步轻松获得，并通过强碱（例如碱金属氢化物或叔丁醇）将1,3-脱卤化氢制得可蒸馏的油或-熔融固体，由标题化合物的E - Z非对映异构体缓慢互变组成。概述了该反应的范围和限制。配置E和Z是基于均一的1 H- 1 H偶合和不对称溶剂诱导的位移而分配的，它要求在13 C NMR光谱中，在亚氨基氮上观察到的取代基的γ效应是屏蔽的，这与孔相反所有其他类型的C N化合物中已知的屏蔽γ效应。但是，NOE NMR研究明确表明先前的分配是正确的，因此观察到的γ效应实际上会造成屏蔽作用。的范围15个ÑNMR化学位移跨越多于60ppm的。两种类型氮上取代基的β效应和γ效应均不遵循均匀的递增规律。

  DOI：

  10.1021/jo062213y

文献信息

• Readily Available Primary Aminoboranes as Powerful Reagents for Aldimine Synthesis
  作者：Glen P. Junor、Erik A. Romero、Xi Chen、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201814081

  日期：2019.2.25

  Primary aminoboranes (RNHBR2), which are readily available by spontaneous dehydrocoupling of amines and boranes cleanly react at room temperature with aldehydes to give aldimines. The overall transformation from amines to aldimines can be conveniently performed by a sequential one‐pot reaction. This synthetic strategy is especially useful for electron poor and bulky amines which are reluctant to react

  伯氨基硼烷（RNHBR 2）很容易通过胺和硼烷的自发脱氢偶联在室温下与醛干净地反应生成醛亚胺。从胺到醛亚胺的整体转化可以通过顺序的一锅法反应方便地进行。这种合成策略特别适用于在脱水条件下不愿与醛反应的贫电子胺和笨重胺。使用Glorius稳健性屏幕，我们证明了这种方法是化学选择性的，并且对官能团具有耐受性。计算和实验数据支持与传统方法形成鲜明对比的醛亚胺产物的不可逆形成。
• An electron paramagnetic resonance study of intermediates generated from aromatic aldiminesElectronic supplementary information (ESI) available: Gaussian98 or Jaguar optimised structures for precursor imines and imidoyl radicals together with their energies at all levels of theory. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b2/b201682f/
  作者：Daniele Nanni、Patrizia Pareschi、John C. Walton

  DOI：10.1039/b201682f

  日期：2002.5.22

  It was shown by EPR spectroscopy that N-aryl-imines undergo hydrogen atom abstraction by tert-butoxyl radicals to generate imidoyl radicals in competition with addition to the CN double bond to generate aminyl radicals. The latter were subsequently oxidised to nitroxides (aminoxyls) and also fragmented to release tert-butyl radicals and iminyl ethers. The main products identified were imines formed by combination of the imidoyl radicals with other radicals in the system. Thus, hydrogen abstraction is probably the most important homolytic pathway for the precursor imines. A similar reactivity pattern was found for N-tert-butyl-imines. DFT computations (B3LYP with a 6-31G* basis set) indicated that α-scissions of imidoyl radicals, ArNC˙R (R = t-Bu or Me), to produce isonitriles, ArNC, were too endothermic to occur under the present experimental conditions. tert-Butoxyl radicals were shown to add to 1-isocyano-4-chlorobenzene to generate N-arylimidoyl radicals that fragmented to afford 4-chloro-1-isocyanatobenzene.

  EPR 光谱显示，N-芳基-亚胺通过叔丁氧自由基抽取氢原子生成亚胺酰自由基，与此同时，CN 双键加成生成氨基自由基。后者随后被氧化成亚硝基（aminoxyls），并破碎释放出叔丁基自由基和亚氨基醚。鉴定出的主要产物是咪酰基与系统中其他自由基结合形成的亚胺。因此，氢抽取可能是前体亚胺最重要的均聚途径。在 N-叔丁基亚胺中也发现了类似的反应模式。DFT 计算（采用 6-31G* 基集的 B3LYP）表明，在目前的实验条件下，亚胺酰基 ArNC˙R（R = t-Bu 或 Me）生成异腈 ArNC 的 α 裂解反应过于耗热。