Ba{N(SiMe3)2}2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Ba{N(SiMe3)2}2
• 英文别名: barium bis[bis(trimethylsilyl)amide]；barium hexamethyldisilazide；Ba(hmds)₂；Ba(hexamethyldisilazanide)₂；barium bis(hexamethyldisilazane)
• 化学式: Ba*2C₆H₁₈NSi₂
• 分子量: 458.103
• InChiKey: DXQHIIUJRVXXMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ba{N(SiMe3)2}2 在 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以51%的产率得到C₄₂H₁₃₃Ba₇N₇Si₁₄
  参考文献：
  名称：

  轻松获取最重的碱土金属氢化物：强烈还原可溶于碳氢化合物的钡氢化物簇

  摘要：

  Ba [N（SiMe 3）2 ] 2与PhSiH 3在甲苯中的反应使对独特的Ba氢化物簇Ba 7 H 7 [N（SiMe 3）2 ] 7的访问变得简单，该簇可描述为由五个具有两个侧接BaH [N（SiMe 3）2 ]单元的Ba 2+离子。该七核簇可很好地溶于芳族溶剂，而氢化物11 H NMR信号和偶联图表明该结构在溶液中是稳定的。在95°C下，未观察到氢化物信号的聚结，但团簇缓慢分解为不确定的氢化钡物质。Ba 7 H 7 [N（SiMe 3）2 ] 7是一种非常强的还原剂，已经在室温下与Me 3 SiCH = CH 2，降冰片二烯和乙烯反应。高反应性的烷基钡中间体不能观察和去质子化的（ME 3 Si）的2 Ñ -离子，证实由Ba的晶体结构14 ħ 12 [N（森达3）2 ] 12 [（Me 3 Si）（Me 2 SiCH 2）N] 4。

  DOI：

  10.1002/anie.201709771
• 作为产物：
  描述：

  双(三甲基硅烷基)氨基钾 在 barium p-toluenesulfonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到Ba{N(SiMe3)2}2
  参考文献：
  名称：

  Alkaline-earth-metal arenesulfonates as precursors to organic derivatives of Group 2 metals

  摘要：

  对易得的碱金属芳烃磺酸盐 M(OSO2R)2（由 MCO3 和 2RSO3H 反应得到）与一系列锂、钠或钾有机化合物在四氢呋喃（THF）中处理，获得了相应的碱金属有机化合物，并且产率很高，包括新化合物 LiM(OSO2R)2[CH(SiMe3)2](THF) 和 KM[CH(SiMe3)2]3(THF)3（M = Ca、Sr 或 Ba；R = C6H4Me-4、C6H2Me3-2,4,6 或 C6H4But-4）。

  DOI：

  10.1039/dt9960004151
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙烯基-1-环己烯 在 氢气 、 Ba{N(SiMe3)2}2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 4-ethylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  氢化催化中的杂金属 Mg-Ba 氢化物簇

  摘要：

  异金属催化：已经制备了三种不同的 Mg/Ba 氢化物簇，并在固态和溶液中进行了研究。已经评估了 Mg 和 Ba 在加氢催化中的协同作用。

  DOI：

  10.1002/cctc.202101071

文献信息

• Alkaline Earth Metallocenes Coordinated with Ester Pendants: Synthesis, Structural Characterization, and Application in Metathesis Reactions
  作者：Heng Li、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/chem.201301618

  日期：2013.9.16

  chlorides. Direct deprotonation of the ester‐substituted cyclopentadienes with Ae[N(SiMe3)2]2 (Ae=Ca, Sr, Ba) efficiently generated members of a new class of heavier alkaline earth (Ca, Sr, Ba) metallocenes in good to excellent yields. Single‐crystal X‐ray structural analysis demonstrated that these heavier alkaline earth metallocenes incorporated two intramolecularly coordinated ester pendants and multiply‐substituted

  通过1,4-二硫代1,3,3-丁二烯，CO和酰氯的一锅法反应已经合成了各种酯取代的环戊二烯衍生物。酯取代的环戊二烯与Ae [N（SiMe 3）2 ] 2的直接去质子化（Ae = Ca，Sr，Ba）有效生成新型的较重碱土金属（Ca，Sr，Ba）茂金属，收率高至优异。X射线单晶结构分析表明，这些较重的碱土金属茂结合了两个分子内配位的酯侧基和多取代的环戊二烯基配体。相应的过渡金属茂金属，例如二茂铁衍生物和半三明治环戊二烯基三羰基hen络合物，可以通过复分解反应高效生成。带有酯侧基的多取代的环戊二烯配体，以及相应的较重的碱土金属和过渡金属茂金属，可能在配位化学，有机金属化学和有机合成中有进一步的应用。
• Tetranuclear Strontium and Barium Siloxide/Amide Clusters in Metal‐Ligand Cooperative Catalysis
  作者：Benjamin Freitag、Phillip Stegner、Katharina Thum、Christian A. Fischer、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.201800231

  日期：2018.5.15

  One‐pot reaction of 2,6‐iPr2‐aniline (DIPP‐NH2) with (Me2SiO)3 and Sr[N(SiMe3)2]2 (SrN′′2) gave a tetranuclear cluster consisting of four dianions [OSiMe2N‐DIPP]2– and four Sr2+ ions solvated each by one THF ligand. The general applicability of this method was investigated by variation of amine and metal. Anilines with smaller substituents led to insoluble uncharacterized coordination polymers, whereas

  的一锅反应-2,6-我镨2 -苯胺（DIPP-NH 2）与（ME 2的SiO）3和Sr [N（森达3）2 ] 2（SRN'' 2 ）得到由以下组成的四核簇四个阴离子[OSiMe 2 N-DIPP] 2–和四个Sr 2+离子各自被一个THF配体溶剂化。通过胺和金属的变化研究了该方法的一般适用性。具有较小取代基的苯胺导致不溶的未表征的配位聚合物，而体积较大的苯胺产生了无法纯化的可溶性产物混合物。伯烷基胺均未产生可分离的产物。在DIPP‐NH 2的对位引入t Bu基团然而，给出了具有增加的溶解度的同构簇。用钡可以获得类似的簇。发现Sr和Ba簇均是用于多种转化的活性催化剂：分子内烯烃加氢胺化，烯烃疏水化，吡啶硼氢化，吡啶氢化硅烷化和烯烃氢化硅烷化。Ba催化剂通常比Sr催化剂更具活性。对位的t Bu取代基也具有加速作用，这可能是由于溶解度提高所致。
• Volatile Imidazoles and Group 2 Imidazole Based Metal Precursors
  申请人：Norman John Anthony Thomas

  公开号：US20120035351A1

  公开（公告）日：2012-02-09

  Sterically hindered imidazole ligands are described, along with their synthesis, which are capable of coordinating to Group 2 metals, such as: calcium, magnesium, strontium, in an eta-5 coordination mode which permits the formation of monomeric or dimeric volatile complexes. A compound comprising one or more polysubstituted imidazolate anions coordinated to a metal selected from the group consisting of barium, strontium, magnesium, radium or calcium or mixtures thereof. Alternatively, one anion can be substituted with and a second non-imidazolate anion. Synthesis of the novel compounds and their use to form BST films is also contemplated

  具有立体位阻的咪唑配体被描述，以及它们的合成，这些配体能够与2族金属（如：钙、镁、锶）配位形成η-5配位模式，从而形成单聚或二聚挥发性络合物。 一种化合物包括一个或多个多取代咪唑酸根离子与从钡、锶、镁、镭、钙或其混合物中选择的金属配位。或者，一个阴离子可以被取代为第二个非咪唑酸根离子。 还考虑了这些新化合物的合成以及它们用于形成BST薄膜的用途。
• Simple Alkaline‐Earth Metal Catalysts for Effective Alkene Hydrogenation
  作者：Heiko Bauer、Mercedes Alonso、Christian Fischer、Bastian Rösch、Holger Elsen、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/anie.201810026

  日期：2018.11.12

  amides (AeN′′2: Ae=Ca, Sr, Ba, N′′=N(SiMe3)2) catalyze alkene hydrogenation (80–120 °C, 1–6 bar H2, 1–10 mol % cat.), with the activity increasing with metal size. Various activated C=C bonds (styrene, p‐MeO‐styrene, α‐Me‐styrene, Ph2C=CH2, trans‐stilbene, cyclohexadiene, 1‐Ph‐cyclohexene), semi‐activated C=C bonds (Me3SiCH=CH2, norbornadiene), or non‐activated (isolated) C=C bonds (norbornene, 4‐vinylcyclohexene

  碱土金属氨化物（AEN'' 2：AE =钙，锶，钡，N''= N（森达3）2）催化氢化烯烃（80-120℃，1-6巴ħ 2，1-10摩尔％cat。），其活性随金属尺寸的增加而增加。各种活化的C = C键（苯乙烯，对-MeO-苯乙烯，α-Me-苯乙烯，Ph 2 C = CH 2，反式-二苯乙烯，环己二烯，1-Ph-环己烯），半活化的C = C键（Me 3 SiCH = CH 2，降冰片二烯）或未活化（分离）的C = C键（降冰片烯，4-乙烯基环己烯，1-己烯）可以被还原。结果表明，中性Ca或Ba催化剂在孤立的双键的挑战性加氢中具有活性。对于活化的烯烃（例如苯乙烯），由于高反应性苄基中间体被N''H快速质子化（在催化剂引发过程中形成），因此聚合反应被完全抑制。据报道，使用环己二烯作为氢源，第一次Ae金属催化了H-转移氢化。采用CAN''上的苯乙烯加氢DFT计算2表明，与苯乙烯氢化苯乙烯低聚竞争
• Synthesis of Lewis Base Adducts of Barium Bis[bis(trimethylsilyl)amide]
  作者：Christoph Müller、Sven Krieck、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/ejic.201600561

  日期：2016.10

  Transmetalation of SnN(SiMe3)2}2 with barium metal in 1,2-dimethoxyethane (DME) yields [(dme)2BaN(SiMe3)2}2] (1). The neutral ether ligand can be substituted by stronger Lewis bases such as tetramethylethylenediamine (tmeda) and pentamethyldiethylenetriamine (pmdeta) leading to the formation of [(tmeda)BaN(SiMe3)2}2] (2) and [(pmdeta)BaN(SiMe3)2}2] (3). The tetrahydropyran adduct [(thp)3BaN(SiMe3)2}2]

  SnN(SiMe3)2}2 与钡金属在 1,2-二甲氧基乙烷 (DME) 中的金属转移生成 [(dme)2BaN(SiMe3)2}2] (1)。中性醚配体可以被更强的路易斯碱取代，如四甲基乙二胺 (tmeda) 和五甲基二亚乙基三胺 (pmdeta)，导致形成 [(tmeda)BaN(SiMe3)2}2] (2) 和 [(pmdeta)Ba N(SiMe3)2}2] (3). 四氢吡喃加合物 [(thp)3BaN(SiMe3)2}2] (4) 可以在将四氢吡喃 (thp) 添加到无聚配体的 [BaN(SiMe3)2}µ-N(SiMe3) 2}]2。与酰胺配体的 Ba-N 键长由金属原子的配位数决定。与替代制备方法的比较分析表明，复分解方法需要使用精确的化学计量，因为任何过量的 KN(SiMe3)2 都会形成重晶石。