Ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-1-thio-α-L-lyxo-hexopyranoside | 148546-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: Ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-1-thio-α-L-lyxo-hexopyranoside
• CAS: 148546-44-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅S
• 分子量: 276.354
• InChiKey: JFYPUIZHBFKAEA-BWWFWGKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.7±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-1-thio-α-L-lyxo-hexopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(4,6-dideoxy-α-L-lyxo-hexopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  弗氏志贺氏菌Y多糖抗原的化学修饰的二糖衍生物的合成。

  摘要：

  合成了弗氏志贺氏菌Y多糖抗原的2-乙酰氨基-2-脱氧-3-O-（α-L-鼠李糖吡喃糖基）-β-D-吡喃葡萄糖元素相关的二糖类似物，并将其用于定位鼠的结合位点固相抑制法检测单克隆抗体GC-4和SYA / J6。甲基-2-氨基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧β-D-吡喃葡萄糖苷1、3和4的N-乙酰基，N-三氟乙酰基和N-苄氧基羰基衍生物被鼠李糖吡喃糖基溴化物和硫代糖苷供体糖基化依次参见图5和6。这些依次提供了一系列具有氨基13，N，N-R-Rha p-（1-> 3）-beta-D-GlcNp-（1-> O）-Me二糖苷的通道。 -乙酰基10，N-丙酰基14，N-新戊酰基15和N-三氟乙酰基11官能团。合成了二糖10的同类物，其中在GlcNAc残基的C-4和C-6位置以及鼠李糖单元的C-4'位置引入了单脱氧基团。用氯硫酸化选择性保护的二糖24，然后还原4-氯-4-脱氧化合物25，以制备4-脱氧同类

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84181-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl-4,6-dideoxy-α-L-lyxo-hexapyranoside 在 硫酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 Ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-1-thio-α-L-lyxo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  弗氏志贺氏菌Y多糖抗原的化学修饰的二糖衍生物的合成。

  摘要：

  合成了弗氏志贺氏菌Y多糖抗原的2-乙酰氨基-2-脱氧-3-O-（α-L-鼠李糖吡喃糖基）-β-D-吡喃葡萄糖元素相关的二糖类似物，并将其用于定位鼠的结合位点固相抑制法检测单克隆抗体GC-4和SYA / J6。甲基-2-氨基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧β-D-吡喃葡萄糖苷1、3和4的N-乙酰基，N-三氟乙酰基和N-苄氧基羰基衍生物被鼠李糖吡喃糖基溴化物和硫代糖苷供体糖基化依次参见图5和6。这些依次提供了一系列具有氨基13，N，N-R-Rha p-（1-> 3）-beta-D-GlcNp-（1-> O）-Me二糖苷的通道。 -乙酰基10，N-丙酰基14，N-新戊酰基15和N-三氟乙酰基11官能团。合成了二糖10的同类物，其中在GlcNAc残基的C-4和C-6位置以及鼠李糖单元的C-4'位置引入了单脱氧基团。用氯硫酸化选择性保护的二糖24，然后还原4-氯-4-脱氧化合物25，以制备4-脱氧同类

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84181-5

文献信息

• Application of thioglycoside chemistry to the synthesis of trisaccharides and deoxy-trisaccharides related to the <i>Shigella</i> <i>flexneri</i> Y polysaccharide
  作者：France-Isabelle Auzanneau、David R. Bundle

  DOI：10.1139/v93-076

  日期：1993.4.1

  The Shigella flexneri lipopolysaccharide has a biological repeating unit, → 2)α-L-Rhap(1→2)α-L-Rhap(1→3)α-L-Rhap(1→3)β-D-GlcNAcp(1 → ABCD, but the residue segment BCD suffices to fill the binding site of an O-antigen specific monoclonal antibody, SYA/J6. Synthetic modifications to this trisaccharide have been designed to investigate the involvement in binding of the acetamido moiety, the 4- and 6-OH groups of the GlcNAc residue D, the 4′-OH group of the Rha residue C, and the 3″- and 4″-OH groups of the Rha residue B. Sequential chain extension provided the protected trisaccharides 18, 24, 26, 28, 30, 32, and 35 using thioglycoside glycosyl donors activated by iodonium ions generated in situ from N-iodosuccinimide and triflic acid. Trisaccharides each monodeoxygenated in either ring B 25 and 27 or ring C 29 were accessed by the use of 3,6-dideoxy or 4,6-dideoxy glycosyl donors 14 and 17 and when these were used in sequential steps trisaccharides 31 and 33, each deoxygenated at double sites in adjacent residues, were obtained. Selective protection of the glucosamine residue as its N-benzyloxycarbonyl derivative provided a facile route to the trisaccharide amino compound 20, from which N-acetyl 21, N-propionyl 22, and N-trifluoroacetyl 23 derivatives were directly prepared. Orthoester intermediates were detected in several glycosylation reactions and culminated in an orthoacetate 34 as a major product rather than the target trisaccharide 35. When triflic acid concentration was increased these products were avoided but acid-catalyzed migration of a 2-O-acetyl group led to both 1→2 and 1→3 linked trisaccharides 35 and 37. To avoid similar undesirable 1,2-linked products, a block synthetic strategy using the 2-O-benzoylated disaccharide glycosyl donor 40 was chosen so that the propensity for orthoester formation was minimized in reactions leading to the trisaccharide analogue deoxygenated at C-6 of the glucosamine unit D.

  希格菌弗氏志贺氏菌脂多糖具有生物学重复单元，→ 2)α-L-Rhap(1→2)α-L-Rhap(1→3)α-L-Rhap(1→3)β-D-GlcNAcp(1 → ABCD，但残基段BCD足以填充O-抗原特异性单克隆抗体SYA/J6的结合位点。对这种三糖的合成修饰已经设计用于研究乙酰氨基团的结合参与，GlcNAc残基D的4-和6-OH基团，Rha残基C的4'-OH基团，以及Rha残基B的3"和4" -OH基团。通过使用由N-碘琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸原位产生的碘酸盐离子激活的硫代糖苷糖供体，顺序链延伸提供了受保护的三糖18、24、26、28、30、32和35。通过使用3,6-双脱氧或4,6-双脱氧糖供体14和17，可以获得单脱氧的三糖，如环B25和27或环C29，当这些糖供体在顺序步骤中使用时，可以获得在相邻残基中双位点脱氧的三糖31和33。将葡萄糖胺残基选择性保护为其N-苄氧羰基衍生物，提供了一种简便的途径到达三糖氨基化合物20，从中可以直接制备N-乙酰基21、N-丙酰基22和N-三氟乙酰基23衍生物。在几种糖基化反应中检测到了正交酯中间体，并最终导致了正交醋酸酯34作为主要产物，而不是目标三糖35。当三氟甲磺酸浓度增加时，可以避免这些产物，但是2-O-乙酰基团的酸催化迁移导致了1→2和1→3连接的三糖35和37。为了避免类似的不良1,2-连接产物，选择了使用2-O-苯甲酰化二糖糖供体40的块合成策略，以便在导致葡萄糖胺单元D的C-6脱氧的三糖类似物反应中最小化正交酯形成的倾向。