1,3-dimethoxy-6H-benzo[b]naphto[1,2-d]pyranone | 138435-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: 1,3-dimethoxy-6H-benzo[b]naphto[1,2-d]pyranone
• 英文别名: 6H-Benzo[b]naphtho[1,2-d]pyran-6-one, 1,3-dimethoxy-；1,3-dimethoxynaphtho[2,1-c]chromen-6-one
• CAS: 138435-70-8
• 化学式: C₁₉H₁₄O₄
• 分子量: 306.318
• InChiKey: TUXUZHFFYZMTPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.7±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.299±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethoxy-6H-benzo[b]naphto[1,2-d]pyranone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(rac)-2-hydroxymethyl-(2',4'-dimethoxy-6'-hydroxyphenyl)-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Knipholone和相关抗疟原虫苯基蒽醌的对映体对映选择性全合成。

  摘要：

  “内酯概念”已被有效地用于苯丙醚酮和相关的天然苯基蒽醌的第一次熵-对映选择性合成。除了对联芳基轴的区域和立体选择性构建之外，另一个重要步骤是通过合成的乙酰弗里德-克拉夫茨型乙酰化反应或通过首先在简化模型上测试的邻位选择性弗里斯重排“合成后期”引入C-乙酰基系统并随后应用于天然产品及其简化类似物的高度阻转选择性制备以进行生物测试。这些天然联芳基，其前体和非天然类似物的合成可用性使得人们对这些有趣的联芳基的抗血浆活性进行了更广泛的研究。

  DOI：

  10.1021/jo020189s
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醛,1-溴-3,4-二氢- 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1,3-dimethoxy-6H-benzo[b]naphto[1,2-d]pyranone
  参考文献：
  名称：

  钌催化还原胺化和动态动力学拆分轴向联芳基的对苯二酚选择性合成

  摘要：

  描述了通过级联转移氢化和动态动力学拆分策略，空前的钌催化的烷基胺对醛的对苯二酸选择性还原胺化反应。该方案具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并允许以高至高收率和高至优异的对映选择性快速组装轴向手性联芳基。另外，这样的结构基序可以作为手性配体或催化剂在对映选择性催化中具有潜在的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02785

文献信息

• Resolution of racemic carboxylic acid derivatives by Ti-TADDOLate mediated esterification reactions—A general method for the preparation of enantiopure compounds
  作者：Dieter Seebach、Georg Jaeschke、Konstanze Gottwald、Keiji Matsuda、Roberto Formisano、David A Chaplin、Matthias Breuning、Gerhard Bringmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00456-0

  日期：1997.6

  transfer of an alkoxide ligand from the chiral ligand sphere of Ti-TADDOLates 1 to cyclic carboxylic acid derivatives is described. The kinetic resolution of dioxolanones, azlactones and biaryl lactones by the Ti-TADDOLates affords, after recrystallization, ester products in highly enantioenriched form (er ≥ 97:3). The enantiomer-differentiating ring-opening of a chiral cyclic anhydride by a Ti-TADDOLate

  描述了路易斯酸介导的醇盐配体从Ti-TADDOLates 1的手性配体球到环状羧酸衍生物的转移。Ti-TADDOLates可以动力学拆分二恶唑酮，氮杂内酯和联芳基内酯，重结晶后可得到高度对映体富集形式的酯产物（er≥97：3）。Ti-TADDOLate可以使手性环酐的对映异构体开环反应高度对映选择性地产生两个结构异构体。
• Atropo-Enantioselective Total Synthesis of Knipholone and Related Antiplasmodial Phenylanthraquinones
  作者：Gerhard Bringmann、Dirk Menche、Jürgen Kraus、Jörg Mühlbacher、Karl Peters、Eva-Maria Peters、Reto Brun、Merhatibeb Bezabih、Berhanu M. Abegaz

  DOI：10.1021/jo020189s

  日期：2002.8.1

  The "lactone concept" has been efficiently employed for the first atropo-enantioselective synthesis of knipholone and related natural phenylanthraquinones. Besides the regio- and stereoselective construction of the biaryl axis, another important step was the "synthetically late" introduction of the C-acetyl group, either by a Friedel-Crafts type acetylation or by an ortho-selective Fries rearrangement

  “内酯概念”已被有效地用于苯丙醚酮和相关的天然苯基蒽醌的第一次熵-对映选择性合成。除了对联芳基轴的区域和立体选择性构建之外，另一个重要步骤是通过合成的乙酰弗里德-克拉夫茨型乙酰化反应或通过首先在简化模型上测试的邻位选择性弗里斯重排“合成后期”引入C-乙酰基系统并随后应用于天然产品及其简化类似物的高度阻转选择性制备以进行生物测试。这些天然联芳基，其前体和非天然类似物的合成可用性使得人们对这些有趣的联芳基的抗血浆活性进行了更广泛的研究。
• Atropodiastereoselective Cleavage of Configurationally Unstable Biaryl Lactones with Amino Acid Esters
  作者：Gerhard Bringmann、Heiko Scharl、Katja Maksimenka、Krzysztof Radacki、Holger Braunschweig、Peter Wich、Carsten Schmuck

  DOI：10.1002/ejoc.200600311

  日期：2006.10

  biaryl amides 3 in good chemical yields and excellent diastereomeric ratios of up to > 99.5:0.5. The axial configurations of the products were assigned by quantum chemical CD calculations and by X-ray structure analysis. From the diastereomerically pure ring cleavage products, the chiral auxiliary can be eliminated, e.g., by treatment with sodium nitrite to give the respective nitrogen-free biaryl enantiomers

  描述了一种立体选择性合成轴向手性联芳基系统的改进方法，通过构型不稳定的内酯桥联联芳基与氨基酸酯作为廉价且有效的手性 N-亲核试剂的 atroposelective 环裂解。从构型不稳定的 2 型内酯开始，这些内酯很容易通过相应溴酯 1 的分子内 Heck 反应获得，通过使用多种 5 型氨基酸酯成功进行阻转选择性环裂解，导致构型稳定的轴向手性联芳酰胺3 具有良好的化学产率和高达 > 99.5:0.5 的出色非对映体比例。产品的轴向构型通过量子化学 CD 计算和 X 射线结构分析指定。从非对映体纯环裂解产物中，可以除去手性助剂，例如，通过用亚硝酸钠处理，得到仅具有轴向手性的相应的9型无氮联芳基对映体。通过使用标准固相 Fmoc 策略，该方法允许将联芳基片段整合到肽链中。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Synthesis of Axially Chiral Biaryls by Atropo-Diastereoselective Cleavage of Configurationally Unstable Biaryl Lactones with Menthol-DerivedO-Nucleophiles
  作者：Gerhard Bringmann、Matthias Breuning、Rainer Walter、Andreas Wuzik、Karl Peters、Eva-Maria Peters

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199911)1999:11<3047::aid-ejoc3047>3.0.co;2-o

  日期：1999.11

  Configurationally unstable lactone-bridged biaryls 4 are cleaved atropo-diastereoselectively using chiral menthol-derived alkali metal alkoxides, to give axially chiral biaryl esters of type 5 in high yields and excellent diastereomeric ratios of up to > 99:1. The method permits the optional preparation of each of the two atropisomers from the same lactone precursor (“atropo-divergence”), simply according

  使用手性薄荷醇衍生的碱金属醇盐选择性地将构型不稳定的内酯桥连的联芳基4裂解为对映体-非对映异构体，从而以高收率和高达> 99：1的极佳非对映异构体比例得到轴向类型5的轴向手性联芳基酯。该方法只需根据适当的薄荷酸酯或其对映异构体（如O-亲核试剂）的选择，或通过使用薄荷酸酯，就可以从同一内酯前体中任选地制备两种阻转异构体中的每一种（“阻转性”）。溶液或悬浮液。可能形成的不希望的次要阻转异构体5（如果有的话）可以通过环化回内酯4进行再循环（“轴向手性经济”）。。为了制备大量对映体纯的联芳醇9，开发了一种有效的反应序列：4的醇解原位还原结晶。这些醇解反应对于不对称联芳基合成的合成值通过将5转化为一系列具有对轴正交的各种官能团的6型对映纯联芳基进行说明。
• Cooperative Reactivity of Unsupported Early−Late Heterobimetallics:  Ring Opening and Subsequent Decarbonylation of Biaryllactones
  作者：Andreas Schneider、Lutz H. Gade、Matthias Breuning、Gerhard Bringmann、Ian J. Scowen、Mary McPartlin

  DOI：10.1021/om980007d

  日期：1998.4.1

  immediate ring opening of the lactones to yield products which combine the biaryl fragment with aryloxyzirconium and acyl−FeCp(CO)2 units. The latter slowly decarbonylate to yield the corresponding heterobimetallic complexes in which the MCp(CO)2} fragment is directly bonded to the naphthalene ring.

  异双核络合物[HC SiMe 2 N（2-FC 6 H 3）} 3 Zr-FeCp（CO）2 ]（1）与1,3-二甲基-6 H-苯并[ b ]萘[1，]的反应2- d ]吡喃酮（2）和1,3-二甲氧基-6 H-苯并[ b ]-萘-[1,2- d ]吡喃酮（3）导致内酯立即开环，生成结合了具有芳氧基锆和酰基-FeCp（CO）2单元的二芳基片段。后者缓慢脱羰基生成相应的异双金属配合物，其中MCp（CO）2 }片段直接键合到萘环上。