dichloro(cyclopentadienyl)(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)titanium | 432029-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: dichloro(cyclopentadienyl)(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)titanium
• 英文别名: dichloro(η5-cyclopentadienyl)(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)titanium；[(η5-C5H5)TiCl2(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl)]；Ti(cyclopentadienyl)Cl2(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)；(cyclopentadienyl)TiCl2(2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy)；dichloro(η5-cyclopentadienyl)(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxido)titanium(IV)；CpTiCl2(TEMPO)；cyclopenta-1,3-diene;2,2,6,6-tetramethyl-1-oxidopiperidine;titanium(4+);dichloride
• CAS: 432029-57-7
• 化学式: C₁₄H₂₃Cl₂NOTi
• 分子量: 340.129
• InChiKey: RHLUYJWDWVIRNO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.06
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(cyclopentadienyl)(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)titanium 、 苯酚 以 not given 为溶剂， 生成 (cyclopentadienyl)TiCl(OPh)2
  参考文献：
  名称：

  Hydrolysis of CpTiCl2(TEMPO) and its application on one-pot syntheses of CpTiCl(OR)2 complexes

  摘要：

  η1-羟胺半茂钛络合物 CpTiCl2(TEMPO) 1 能极其高效地水解生成 (CpTiClO)4 和质子化的羟胺。这种高效的水解化学反应可选择性地合成钙钛矿二氧化物和二元氧化物络合物。

  DOI：

  10.1039/b314027j
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氯一茂钛 在 Li₃N 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48%的产率得到dichloro(cyclopentadienyl)(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)titanium
  参考文献：
  名称：

  （环戊二烯基）（硝基氧）钛配合物的合成，结构及乙烯/α-烯烃聚合行为

  摘要：

  已经通过两种方法合成了带有衍生自稳定硝酰基自由基的单阴离子配体的Mono-Cp钛配位化合物：（i）用稳定硝酰基自由基TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-N-捕获CpTi（III）物种。氧基）以提供Cp'TiCl 2（TEMPO）（Cp'= Cp（1）和Cp *（2））和（ii）叔（原位）甲基化生成的一氧化氮阴离子与Ti（IV）卤化物的盐复分解-丁基-α-苯基硝基。这些配合物与MeLi或MeMgBr烷基化可提供Cp * TiMe 2（TEMPO）（3）和Cp'TiMe 2（ON（tBu）（CHMePh））（Cp'= Cp（4）和Cp *（5））。的分子结构2已经通过X射线晶体学确定以显示单阴离子η 1 -TEMPO连接到钛。用ipr AFPB（2,6，-二异丙基-N，N-二甲基苯铵四（五氟苯基）硼酸酯）活化的配合物3和4有效地使乙烯和1-己烯共聚，从而提供比相关Cp具有更高1-己烯含量和更高生产率的共聚物*

  DOI：

  10.1021/om034096s

文献信息

• Coordination Chemistry of Stable Radicals:  Homolysis of a Titanium−Oxygen Bond
  作者：Kuo-Wei Huang、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/ja0264854

  日期：2002.7.1

  Thermolysis of Cp2TiCl(TEMPO) (TEMPO = 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl) at 60 degrees C in a benzene/CCl4 mixture generates Cp2TiCl2. Kinetic studies implicate a mechanism involving the reversible cleavage of a Ti-O bond to generate the TEMPO radical and Cp2TiCl, which is trapped by CCl4 to give Cp2TiCl2. The rate of this reaction is strongly inhibited by added TEMPO and increases with increasing

  Cp2TiCl(TEMPO)（TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基）在 60 摄氏度的苯/四氯化碳混合物中热解生成 Cp2TiCl2。动力学研究暗示了一种涉及 Ti-O 键可逆断裂以产生 TEMPO 自由基和 Cp2TiCl 的机制，后者被 CCl4 捕获以产生 Cp2TiCl2。该反应的速率受到添加 TEMPO 的强烈抑制，并随着 浓度的增加而增加，表明 TEMPO 与 Cp2TiCl 的偶联比从 中提取氯原子更快。
• Synthesis and molecular structure of titanium complexes containing a reduced TEMPO radical
  作者：Mahesh K. Mahanthappa、Kuo-Wei Huang、Adam P. Cole、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1039/b110147a

  日期：2002.2.27

  Two titanium compounds containing monoanionic ligands derived from TEMPO were synthesized and structurally characterized, demonstrating the flexibility of the coordination modes adopted by the ligand.

  合成了两种由 TEMPO 衍生的含有单阴离子配体的钛化合物并进行了结构表征，证明了配体采用的配位模式的灵活性。