methyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate | 1218950-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate
• 英文别名: Methyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate
• CAS: 1218950-96-9
• 化学式: C₁₀H₈BrNO₂
• 分子量: 254.083
• InChiKey: QWXPRWNVJMNMKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate 在 N-甲基咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 水 、 N,N,N',N'-tetramethylchloroformamidinium hexafluorophosphate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] ROCK INHIBITORS AND USES THEREOF
  [FR] INHIBITEURS DE ROCK ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  本文公开了可用作 ROCK 抑制剂的式 (I) 化合物及其药学上可接受的盐。还公开了包含式（I）化合物的药物组合物，以及使用此类化合物或组合物治疗 ROCK 相关疾病（如青光眼）的方法。

  公开号：

  WO2023226965A1
• 作为产物：
  描述：

  丙酮氰醇 、 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 三甲基氰硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64%的产率得到methyl 2-(4-bromophenyl)-2-cyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  丙酮氰醇在α-芳基重氮乙酸铜的铜催化氢氰化反应中作为HCN的来源

  摘要：

  已经开发了使用丙酮氰醇作为氰化氢（HCN）源的Cu催化α-芳基重氮酸酯氢氰化的方法。已经发现，添加三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）可以通过原位释放游离氰离子来显着加速转化，从而在温和条件下以高收率生产各种类型的α-芳基氰乙酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo100356d

文献信息

• Regioselective Asymmetric Allylic Alkylation Reaction of<b>α</b>-Cyanoacet­ates Catalyzed by a Heterobimetallic Platina-/Palladacycle
  作者：Marcel Weiss、Julia Holz、René Peters

  DOI：10.1002/ejoc.201501290

  日期：2016.1

  describe the use of heterobimetallic PtII/PdII complexes, which probably activate the olefinic substrates through an SN2′ pathway. The reaction of α-cyanoacetates delivers linear allylation products with exclusive regioselectivity and high E/Z-selectivity for the new C=C double bond. Although the enantioselectivities attained are moderate, they are significantly higher than with related mono-PdII or -PtII

  烯丙基取代反应为 CH 酸性亲核试剂的功能化提供了有价值的工具。通常，控制亲核反应物产生的立体中心仍然是一个挑战。解决这个问题的大多数研究采用具有低金属氧化态（例如 Pd0）的金属配合物通过氧化加成形成烯丙基配合物。在这篇文章中，我们描述了异双金属 PtII/PdII 复合物的使用，它可能通过 SN2' 途径激活烯烃底物。α-氰基乙酸酯的反应产生线性烯丙基化产物，对新的 C=C 双键具有独特的区域选择性和高 E/Z 选择性。尽管获得的对映选择性适中，但它们明显高于相关的单 PdII 或 -PtII 催化剂或相应的双 PdII 复合物，这表明不同金属的合作。对照实验表明同时激活两个反应伙伴。
• Expanding the Potential of Heteroaryl Vinyl Sulfones
  作者：Eduardo Rodrigo、Inés Alonso、José Luis García Ruano、M. Belén Cid

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01956

  日期：2016.11.18

  fields such as organic synthesis and bioconjugate formation. This was demonstrated by performing a systematic assessment of its reactivity in Michael, radical, and cycloaddition reactions. Heteroaryl vinyl sulfone 3 presented excellent output in terms of reactivity and selectivity, proving superior to phenyl vinyl sulfone 1 and with clear advantages over bis-sulfone 2. This behavior might be due to the

  易于获得的乙烯基砜3在有机合成和生物共轭物形成等多个领域中显示出巨大的新应用潜力。通过对其在迈克尔，自由基和环加成反应中的反应性进行系统评估，证明了这一点。杂芳基乙烯基砜3在反应性和选择性方面表现出优异的产量，被证明优于苯基乙烯基砜1，并且比双砜2具有明显的优势。此行为可能是由于四唑单元根据DFT计算施加的构象和轨道控制所致。此外，还描述了在所得产物上对Julia-Kocienski烯烃的一些替代转化。
• Cinchona Alkaloid Squaramide-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of α-Aryl Isocyanoacetates to β-Trifluoromethylated Enones and Its Applications in the Synthesis of Chiral β-Trifluoromethylated Pyrrolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hui-Kai Zhu、Tong-Lei Dai、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01829

  日期：2015.11.20

  biologically attractive chiral β-trifluoromethylated pyrroline carboxylate in high yield via an isocyano group hydrolysis/cyclization/dehydration cascade reaction by treating with acid. The one-pot enantioselective Michael addition/isocyano group hydrolysis/cyclization/dehydration sequential protocol has also been investigated.

  金鸡纳生物碱方酰胺可有效催化α-芳基异氰基乙酸酯向β-三氟甲基化的烯酮的不对称迈克尔加成反应，从而为相应的加合物提供中等至良好收率的相邻的带有CF 3基团的手性叔碳中心和季碳中心，并且具有优异的收率。立体选择性。通过用酸处理，通过异氰基水解/环化/脱水级联反应，可以容易地以高收率容易地将加合物转化为生物学上有吸引力的手性β-三氟甲基化吡咯啉羧酸酯。还研究了一锅对映选择性迈克尔加成/异氰基水解/环化/脱水顺序规程。
• <i>Cinchona</i>Alkaloid-Derived Thiourea-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanoacetates to Isatins: A Facile Access to Optically Active Spirooxindole Oxazolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hao Zhou、Wen-Hao Tang、Wei-Song Qu、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201300077

  日期：2013.5.3

  An efficient diastereo‐ and enantioselective [3+2] cycloaddition reaction of α‐aryl isocyanoacetates to isatins catalyzed by a quinine‐derived bifunctional amine‐thiourea‐bearing sulfonamide as multiple hydrogen‐bonding donor catalyst has been investigated. The corresponding adducts, which bear a spirocyclic quaternary stereocenter at the C‐3 position of the oxindole, were obtained in good yields (51–95%)

  研究了由奎宁衍生的双官能胺-硫脲基磺酰胺作为多重氢键供体催化剂催化的α-芳基异氰基乙酸酯对异戊二烯的高效非对映和对映选择性[3 + 2]环加成反应。相应的加合物在羟吲哚的C-3位置带有螺环四级立体中心，获得的收率高（51–95％），非对映选择性高（高达> 20：1 dr）和良好至优异的对映选择性（最高到97％ee）。
• <i>Cinchona</i> Alkaloid Squaramide/AgOAc Cooperatively Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Mannich/Cyclization Cascade Reaction of Isocyanoacetates and Cyclic Trifluoromethyl Ketimines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hong-Lei Bi、Rong-Hui Jiang、Xu-Wei Xu、Min Shi

  DOI：10.1021/ol502123z

  日期：2014.9.5

  An efficient diastereo- and enantioselective Mannich-type/cyclization cascade reaction of alpha-substituted isocyanoacetates and cyclic trifluoromethyl ketimines cooperatively catalyzed by cinchona alkaloid-derived multi-hydrogen-bonding donor squaramide and AgOAc has been investigated, affording the optically active trifluoromethyl-substituted tetrahydroimidazo[1,5-c]-quinazoline derivatives in excellent yields (up to 99%) and good to excellent stereoselectivities (up to >15:1 dr, up to 9896 cc) under mild conditions.