2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium trifluoromethanesulfonate | 1034192-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxoammonium trifluoromethanesulfonate；2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidinium trifluoromethanesulfonate；[TEMPO][OTf]
• CAS: 1034192-60-3
• 化学式: CF₃O₃S*C₉H₁₈NO
• 分子量: 305.318
• InChiKey: RAKPOTUZLDMGSV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.28
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(苯基乙炔基)恶唑烷-2-酮 、 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium trifluoromethanesulfonate 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到3-(2-phenyl-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ynamides 的水合氨氧基化：一种反应，两种机制。

  摘要：

  有机合成拥有涉及自由基物质或离子中间体的广泛反应。然而，自由基和极性物种的结合尚未得到相当程度的探索。在这里，我们提出了 ynamides 的水合氨氧基化反应，该反应可以通过极性-自由基交叉机制或通过罕见的阳离子活化进行。这两个过程的共同点是持久自由基 TEMPO 及其氧化的氧代铵衍生物 TEMPO+ 的多功能性。通过实验和深入的 DFT 计算阐明了这些过程的独特机制。

  DOI：

  10.1002/chem.201706063
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氟甲磺酸 在 bleach 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  硝酸铁 (III)/TEMPO 催化的有氧酒精氧化：区分串行与综合氧化还原协同性

  摘要：

  由过渡金属盐和氨氧基催化的有氧醇氧化是协同催化的突出例子。之前已经研究过 Cu/氨氧基催化剂，具有“综合协同性”的特点，其中 Cu II和氨氧基共同参与介导醇氧化。在这里，我们研究了一种互补的 Fe/氨氧基催化剂体系，并提供了“串联协同性”的证据，涉及氧化还原级联反应，其中醇被原位生成的氧代铵物质氧化，通过循环步进计时电流法在催化反应混合物中直接检测到. Cu 基和 Fe 基催化剂之间的机理差异源于使用硝酸铁 (III)，它引发了 NO x基于氧化还原循环的氨氧基/羟胺氧化成氧代铵。Cu基和Fe基催化剂体系的不同机理表现在不同的醇氧化化学选择性和官能团相容性上。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05224
• 作为试剂：
  描述：

  1-amino-3-bromo-5-methoxypyridin-1-ium 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate 、 丙烯腈 在 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium trifluoromethanesulfonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到6-bromo-4-methoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  调节雌激素受体合成活性的吡唑并吡啶衍生物

  摘要：

  本发明涉及有机化学和药物化学技术领域，具体涉及调节雌激素受体合成活性的吡唑并吡啶衍生物。具体技术方案为：在碱性条件下，将取代1‑氨基吡啶，在氧化剂存在的情况下，与α,β‑不饱和化合物一起搅拌，形成取代吡唑[1,5‑a]并吡啶类化合物。本发明采用一步合成的策略，以α,β‑不饱和化合物为原料，在有机氧化剂存在的情况下，高效、高选择性合成一系列吡唑[1,5‑a]吡啶类化合物。

  公开号：

  CN113387947B

文献信息

• Metal-Free Synthesis of Pyrrolo[1,2-a]quinoxalines Mediated by TEMPO Oxoammonium Salts
  作者：Xiang-Ying Tang、Yue-fa Gong、Heng-rui Huo

  DOI：10.1055/s-0037-1610131

  日期：2018.7

  cyclization–dehydrogenation process using one equivalent of the oxoammonium salt. We herein describe a novel TEMPO oxoammonium salt initiated Pictet–Spengler reaction of imines, generated in situ from carbonyl compounds and pyrrole- or indole-containing substrates, to afford 4,5-dihydropyrrolo[1,2-a]quinoxalines or 5,6-dihydroindolo[1,2-a]quin­oxalines in good to excellent yields. Moreover, a one-pot

  摘要 我们在本文中描述了一种新型的TEMPO氧铵盐引发的亚胺的Pictet-Spengler反应，该反应是从羰基化合物和含吡咯或吲哚的底物就地产生的，以提供4,5-二氢吡咯并[1,2- a ]喹喔啉或5,6 -二氢吲哚并[1,2- a ]喹喔啉的收率为好至极好。此外，通过使用一当量的氧铵盐的环化-脱氢过程，一锅合成重要的生物学重要的喹喔啉。 我们在本文中描述了一种新型的TEMPO氧铵盐引发的亚胺的Pictet-Spengler反应，该反应是从羰基化合物和含吡咯或吲哚的底物就地产生的，以提供4,5-二氢吡咯并[1,2- a ]喹喔啉或5,6 -二氢吲哚并[1,2- a ]喹喔啉的收率为好至极好。此外，通过使用一当量的氧铵盐的环化-脱氢过程，一锅合成重要的生物学重要的喹喔啉。
• Oxoammonium‐Mediated Allylsilane–Ether Coupling Reaction
  作者：Federica Carlet、Greta Bertarini、Gianluigi Broggini、Alexandre Pradal、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/ejoc.202100026

  日期：2021.4.22

  An oxoammonium‐mediated α‐C(sp3) allylation of allyl‐ and benzyl ethers using allylsilanes as nucleophilic partners is disclosed. This new C−C bond forming C−H activation process allows to obtain the corresponding coupled products in moderate to good yields.

  公开了使用烯丙基硅烷作为亲核伙伴的烯丙基和苄基醚的氧铵介导的α-C（sp 3）烯丙基化反应。这种新的形成C-H键的C-C键可允许以中等到良好的产率获得相应的偶联产物。
• Synthesis of α-enaminones from cyclic ketones and anilines using oxoammonium salt as an oxygen transfer reagent
  作者：Biping Xu、Yaping Shang、Xiaoming Jie、Xiaofeng Zhang、Jian Kan、Subhash Laxman Yedage、Weiping Su

  DOI：10.1039/c9gc03845k

  日期：——

  A convenient and straightforward transformation of cyclic ketones with anilines at room temperature has been developed using oxoammonium salt TEMPO+PF6− as an oxidant. This method enabled the synthesis of a broad range of α-enaminones. The 18O-labeling experiment demonstrated that oxoammonium salt served as the oxygen transfer reagent.

  与苯胺在室温下的环酮的方便和简单的改造已经使用氧代铵盐TEMPO开发+ PF 6 -作为氧化剂。该方法能够合成多种α-烯胺。的18 O型标记实验表明，氧代铵盐担任氧转移试剂。
• Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols Employing Oxoammonium Salts
  作者：Masatoshi Shibuya、Masaki Tomizawa、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/jo800634r

  日期：2008.6.1

  methods for oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols to β-substituted α,β-unsaturated carbonyl compounds employing oxoammonium salts are described. The methods developed are applicable to acyclic substrates as well as medium membered ring substrates and macrocyclic substrates. The counteranion of the oxoammonium salt plays crucial roles on this oxidative rearrangement.

  描述了使用氧铵盐将叔烯丙基醇氧化重排为β-取代的α，β-不饱和羰基化合物的实用且高效的方法。开发的方法适用于无环底物以及中元环底物和大环底物。氧铵盐的抗衡阴离子在这种氧化重排中起关键作用。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of 5‐(Aryl)dibenzothiophenium Triflates
  作者：Kevin Kafuta、André Korzun、Marvin Böhm、Christopher Golz、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201912383

  日期：2020.1.27

  is evaluated, intermediates along the reaction sequence have been trapped, and side-reactions identified. In addition, the X-ray structures of a complete set of these salts are reported and their reactivities studied. Specifically, chemoselective Suzuki coupling is observed at the dibenzothiophenium in the presence of iodides.

  报道了一种从廉价的二苯并噻吩 S-氧化物和简单的芳烃开始制备 5-(芳基)二苯并噻吩鎓盐的合成方案。评估了有关芳烃性质的方法范围，捕获了反应序列中的中间体，并识别了副反应。此外，还报道了这些盐的整套 X 射线结构并研究了它们的反应性。具体而言，在碘化物存在下，在二苯并噻吩鎓处观察到化学选择性铃木偶联。