2-(dichlorophosphaneyl)-1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate | 1256637-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(dichlorophosphaneyl)-1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1256637-58-7
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₁H₂₀Cl₂N₂P
• 分子量: 431.243
• InChiKey: UGWCQOYIZAYSQP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dichlorophosphaneyl)-1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 氟苯 、 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  卡宾稳定的磷 (III) 中心阳离子 [LPX2]+ 和 [L2PX]2+(L = NHC；X = Cl、CN、N3)

  摘要：

  NHC 稳定 [PCl(2)](+) 和 [PCl](2+) 磷合成子的多功能、高产合成已通过使用“onio-substituent transfer”试剂实现。随后的功能化产生了阳离子氰基和叠氮基取代的衍生物，它们代表了 NHC 稳定的磷 (III) 中心阳离子上的置换反应的第一个例子。新盐已通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。

  DOI：

  10.1021/ja106172d
• 作为产物：
  描述：

  1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate 在 三氯化磷 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以97%的产率得到2-(dichlorophosphaneyl)-1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  卡宾稳定的磷 (III) 中心阳离子 [LPX2]+ 和 [L2PX]2+(L = NHC；X = Cl、CN、N3)

  摘要：

  NHC 稳定 [PCl(2)](+) 和 [PCl](2+) 磷合成子的多功能、高产合成已通过使用“onio-substituent transfer”试剂实现。随后的功能化产生了阳离子氰基和叠氮基取代的衍生物，它们代表了 NHC 稳定的磷 (III) 中心阳离子上的置换反应的第一个例子。新盐已通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。

  DOI：

  10.1021/ja106172d

文献信息

• P−P Condensation and P−N/P−P Bond Metathesis: Facile Synthesis of Cationic Tri‐ and Tetraphosphanes
  作者：Clemens Taube、Kai Schwedtmann、Medena Noikham、Ekasith Somsook、Felix Hennersdorf、Robert Wolf、Jan J. Weigand

  DOI：10.1002/anie.201911483

  日期：2020.2.24

  [LC R P((PhP)2 C2 H4 )][OTf] (4 a,b[OTf]) and [LC iPr P(PPh2 )2 ][OTf] (5 b[OTf]) were prepared from the reaction of imidazoliumyl-substituted dipyrazolylphosphane triflate salts [LC R P(pyr)2 ][OTf] (3 a,b[OTf]; a: R=Me, b=iPr; LC R =1,3-dialkyl-4,5-dimethylimidazol-2-yl; pyr=3,5-dimethylpyrazol-1-yl) with the secondary phosphanes PhP(H)C2 H4 P(H)Ph) and Ph2 PH. A stepwise double P-N/P-P bond metathesis

  [LC RP((PhP)2 C2 H4 )][OTf] (4 a,b[OTf]) 和 [LC iPr P(PPh2 )2 ][OTf] (5 b[OTf]) 由以下反应制备咪唑鎓基取代的二吡唑基膦三氟甲磺酸盐 [LC RP(pyr)2 ][OTf] (3 a,b[OTf]; a: R=Me, b=iPr; LC R =1,3-二烷基-4,5-二甲基咪唑-2-基；pyr=3,5-二甲基吡唑-1-基)与仲膦PhP(H)C2 H4 P(H)Ph)和Ph2 PH。当反应 3 时，观察到双 PN/PP 键逐步复分解为链状四膦-2,3-二鎓三氟甲磺酸盐 [(Ph2 P)2 (LC Me P)2 ][OTf]2 (7 a[OTf]2 ) a[OTf] 与二膦 P2 Ph4 。用选定的造币金属盐[Cu(CH3 CN)4 ]OTf、AgOTf和AuCl(tht)（tht=四氢噻吩）探讨了5 b[OTf]的配位能力。对于
• Formation of an imidazoliumyl-substituted [(L_C)₄P₄]⁴⁺tetracation and transition metal mediated fragmentation and insertion reaction (L_C= NHC)
  作者：Kai Schwedtmann、Jan Haberstroh、Sven Roediger、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Felix Hennersdorf、Jan J. Weigand

  DOI：10.1039/c9sc01701a

  日期：——

  reduction of 3[OTf]4 with 6 affords the unexpected formation of the notricyclane P7-type cation [(LC)3P7]3+ (9[OTf]3). Selective transition metal mediated [2 + 2]-fragmentation of 34+ is achieved when 3[OTf]4 is reacted with Fe2(CO)9, Pd(PPh3)4 and Pt(PPh3)4 leading to the formation of the dicationic diphosphene complexes [(η2-LCPPLC)Fe(CO)4]2+ (12[OTf]2) and [(η2-LCPPLC)M(PPh3)2]2+ (13[OTf]2 for M = Pd;

  四阳离子环-四膦[(L C ) 4 P 4 ] 4+作为三氟甲磺酸盐 ( 3 [OTf] 4 ) (L C = 4,5-二甲基-1,3-二异丙基-咪唑-2-基)在用 1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氢吡嗪 ( 6 ) 还原 [ LC PCl 2 ] + ( 4 [OTf])得到高产率，代表阳离子环膦系列的第一种盐通式 [L n P n ] n +。理论计算揭示了 P 中 P 原子的亲电性质4-环由于咪唑鎓基取代基的影响。用6进一步还原3 [OTf] 4会意外形成三环烷 P 7型阳离子[(L C ) 3 P 7 ] 3+ ( 9 [OTf] 3 )。当3 [OTf] 4与 Fe 2 (CO) 9、Pd(PPh 3 ) 4和 Pt(PPh 3 ) 4反应时，实现了选择性过渡金属介导的 [2 + 2]- 3 4+碎裂导致形成双阳离子二膦配合物 [(η 2 -L C P PL C )Fe(CO)
• Tetra-cationic imidazoliumyl-substituted phosphorus–sulfur heterocycles from a cationic organophosphorus sulfide
  作者：Florian D. Henne、Fabian A. Watt、Kai Schwedtmann、Felix Hennersdorf、Malte Kokoschka、Jan J. Weigand

  DOI：10.1039/c5cc08182c

  日期：——

  The formation of novel tetracationic cyclo-P₄S₄ derivatives [LPS]₄⁴⁺via oligomerization of [LPS]⁺ is presented. Subsequent deoligomerization- and dismutation reactions induced by 4-dimethylaminopyridine are discussed herein.

  介绍了通过[LPS] +寡聚形成新型四阳离子环状P4S4衍生物[LPS] 4 4+，随后讨论了由4-二甲氨基吡啶诱导的去寡聚化和分子间反应。
• Cationic Phosphinidene as a Versatile P₁ Building Block: [L_C–P]⁺ Transfer from Phosphonio–Phosphanides [L_C–P–PR₃]⁺ and Subsequent L_C Replacement Reactions (L_C = N-Heterocyclic Carbene)
  作者：Philipp Royla、Kai Schwedtmann、Zeyu Han、Jannis Fidelius、Derek P. Gates、Rosa M. Gomila、Antonio Frontera、Jan J. Weigand

  DOI：10.1021/jacs.3c02256

  日期：2023.5.10

  R = alkyl, aryl) are obtained via the nucleophilic fragmentation of tetracationic tetraphosphetane [(LC–P)4][OTf]4 (2[OTf]4) with tertiary phosphanes. They act as [LC–P]+ transfer reagents in phospha-Wittig-type reactions, when converted with various thiocarbonyls, giving unprecedented cationic phosphaalkenes [LC–P═CR2]+ (5a-f[OTf]) or phosphanides [LC–P–CR(NR2′)]+ (6a-d[OTf]). Theoretical calculations

  得到阳离子咪唑鎓基(膦酰基)-磷酯[L C –P–PR 3 ] + ( 1a–e + , L C = 4,5-二甲基-1,3-二异丙基咪唑鎓-2-基; R = 烷基、芳基)通过四阳离子四膦烷 [( LC –P) 4 ][OTf] 4 ( 2 [OTf] 4 ) 与叔膦的亲核裂解。它们在磷维蒂希型反应中充当 [ LC –P] +转移试剂，当与各种硫代羰基转化时，产生前所未有的阳离子磷烯烃 [LC –P =CR 2 ] + ( 5a-f [OTf]) 或磷化物[ LC –P–CR(NR 2 ′ )] + ( 6a-d [OTf])。理论计算表明三元环硫代膦是该反应的关键中间体。为了检验这一假设，用与硫酮同瓣的磷烯处理 [ LC –P–PPh 3 ] + ，可以分离二磷烷盐11a,b [OTf]。此外，初步研究表明，当用[ Pd (PPh 3 ) 4 ]和[Pt(PPh 3 ) 3 ]，其中中性磷烯的类似配合物很少。