N-methoxycyclopent-1-enecarboxamide | 1581720-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: N-methoxycyclopent-1-enecarboxamide
• 英文别名: N-methoxycyclopentene-1-carboxamide
• CAS: 1581720-73-1
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: BCIZLONRMDRAKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxycyclopent-1-enecarboxamide 、 2,2-difluorovinyl tosylate 在 silver tetrafluoroborate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 六氟异丙醇 、 cesium pivalate 、 calcium hydroxide 作用下， 以41%的产率得到(Z)-2-fluoro-2-(2-(methoxycarbamoyl)cyclopent-1-en-1-yl)vinyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酰胺与 2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸铑催化偶联的实验和理论研究：氟化杂环的多样化合成

  摘要：

  氟化杂环在制药和农化工业中发挥着重要作用。在此，我们报告了通过铑 (III) 催化的芳烃/烯烃的 CH 活化以及与 2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯的多功能偶联来合成四种类型的氟化杂环。由于 N-OMe 苯甲酰胺是一个导向基团 (DG)，该反应产生了一种单氟化烯烃，同时保留了甲苯磺酸酯官能团。随后的一锅酸处理允许有效合成 4-fluoroisoquinolin-1(2H)-ones 和 5-fluoropyridin-2(1H)-ones。然而，当使用 N-OPiv 苯甲酰胺时，会发生 [4 + 2] 环化以提供 gem-difluorinated 二氢异喹啉-1(2H)-ones。合成应用已经得到证明，芳烃和偶联伙伴的现成可用性突出了这些协议的合成潜力。从机制上讲，这两个过程共享一个共同的过程，包括 NH 去质子化、CH 活化和烯烃插入以形成 7 元罗达环。此后，在密度泛函理论（DFT）研究的基础上，遵循了以

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00118
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯羧酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-methoxycyclopent-1-enecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  用4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮进行温和的铑（III）催化的CH烯丙基化：（E）-醇的直接和立体选择性合成

  摘要：

  已经开发了铑（III）催化的与4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮进行的C–H直接烯丙基化反应。在温和的和氧化还原中性的反应条件下，该反应提供了对取代的-（E）-烯丙基醇的容易和立体选择。可使用烯烃C–H活化，以高收率获得多功能的跳过二烯。观察到最小的双键迁移。

  DOI：

  10.1021/ol503229c

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Selective C–H Functionalization of Olefins: En Route to 4-Imino-β-Lactams
  作者：Wei-Jun Kong、Yue-Jin Liu、Hui Xu、Yan-Qiao Chen、Hui-Xiong Dai、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.5b13353

  日期：2016.2.24

  Pd-catalyzed α-olefinic C-H activation of simple α,β-unsaturated olefins has been developed. 4-imino-β-lactam derivatives were readily synthesized via activation of α-olefinic C-H bonds with excellent cis stereoselectivity. A wide range of heterocycles at the β-position are compatible with this reaction. The product of 4-imino-β-lactam derivatives can be readily converted to 2-aminoquinoline which

  已经开发了 Pd 催化的 α-烯烃 CH 活化简单的 α,β-不饱和烯烃。4-亚氨基-β-内酰胺衍生物很容易通过α-烯烃CH键的活化合成，具有优异的顺式立体选择性。β-位的多种杂环与该反应相容。4-亚氨基-β-内酰胺衍生物的产物可以很容易地转化为广泛存在于药物和天然产物中的2-氨基喹啉。
• Regioselective synthesis of multisubstituted isoquinolones and pyridones via Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed annulation reactions
  作者：Liangliang Shi、Ke Yu、Baiquan Wang

  DOI：10.1039/c5cc05977a

  日期：——

  A mild and efficient Rh(III)-catalyzed regioselective synthesis of isoquinolones and pyridones has been developed. The protocol uses readily available N-methoxybenzamide or N-methoxymethacrylamide and diazo compounds as the starting materials. The...

  已经开发了温和有效的Rh（III）催化的异喹诺酮和吡啶酮的区域选择性合成。该方案使用容易获得的N-甲氧基苯甲酰胺或N-甲氧基甲基丙烯酰胺和重氮化合物作为起始原料。这...
• Rh(III)- and Ir(III)-Catalyzed C–H Alkynylation of Arenes under Chelation Assistance
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ja501910e

  日期：2014.3.26

  Rh(III)- and Ir(III)-catalyzed, chelation-assisted C-H alkynylation of a broad scope of (hetero)arenes has been developed using hypervalent iodine-alkyne reagents. Heterocycles, N-methoxy imines, azomethine imines, secondary carboxamides, azo compounds, N-nitrosoamines, and nitrones are viable directing groups to entail ortho C-H alkynylation. The reaction proceeded under mild conditions and with controllable

  已经使用高价碘-炔试剂开发了一种有效的 Rh(III)-和 Ir(III)-催化、螯合辅助的 CH 炔基化广泛范围的（杂）芳烃。杂环、N-甲氧基亚胺、偶氮甲亚胺、仲甲酰胺、偶氮化合物、N-亚硝基胺和硝酮是可行的导向基团，可以进行邻位 CH 炔基化。当观察到单炔基化和二炔基化时，反应在温和条件下进行，并且具有可控的单炔基化和二炔基化选择性。Rh(III) 和 Ir(III) 催化剂在该反应中表现出互补的底物范围。偶联产物的合成应用已在随后的衍生反应中得到证明。已经进行了一些机理研究，并且已经建立了两个 Rh(III) 配合物作为关键反应中间体。
• Ruthenium-Catalyzed C–H Allylation of Alkenes with Allyl Alcohols via C–H Bond Activation in Aqueous Solution
  作者：Xiaowei Wu、Haitao Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02063

  日期：2018.10.5

  A robust Ru(II)-catalyzed C–H allylation of electron-deficient alkenes with allyl alcohols in aqueous solution is reported. This method provides a straightforward and efficient access to the synthetically useful 1,4-diene skeletons. With the assistance of the N-methoxycarbamoyl directing group, this allylation reaction features a broad substrate scope with good functional group tolerance, excellent

  据报道，Ru（II）可以使缺电子的烯与烯丙醇在水溶液中进行强Ru（II）催化的CH烯丙基化反应。该方法提供了对合成有用的1,4-二烯骨架的直接有效访问。借助于N-甲氧基氨基甲酰基导向基团，该烯丙基化反应具有宽的底物范围，具有良好的官能团耐受性，优异的区域和立体选择性，不存在金属氧化剂，耐水溶剂和温和的反应条件。机理研究表明，可逆的C–H键的钌化过程是由乙酸盐协助的，而决定速率的步骤不太可能是C–H键断裂的步骤。
• A direct cross-coupling reaction of electron-deficient alkenes using an oxidizing directing group
  作者：Chunbing Yu、Feifei Li、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c6cc07064g

  日期：——

  An oxidant-free cross-coupling reaction of electron-deficient alkenes is reported, using inexpensive ruthenium catalyst. With the assistance of the oxidizing directing group CONH(OMe), this protocol provides a mild, straightforward and efficient...

  据报道，使用廉价的钌催化剂进行了电子不足的烯烃的无氧化剂交叉偶联反应。在氧化导向基团CONH（OMe）的协助下，该方案可提供温和，直接和有效的...