N-dideuteriumbenzyl-N-(methyl)diphenylphosphinamide | 791784-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-dideuteriumbenzyl-N-(methyl)diphenylphosphinamide
• CAS: 791784-48-0
• 化学式: C₂₀H₂₀NOP
• 分子量: 323.343
• InChiKey: TZRIGWLZALELFQ-FBCWWBABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-dideuteriumbenzyl-N-(methyl)diphenylphosphinamide 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 仲丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R_PS_P,3SR,3aRS)-2,3,3a,6-tetrahydro N-methyl-3,3-dideuterium-1,3-diphenylbenzo[c][1,2]-1λ⁵-azaphosphole-1-oxide 、 (1R_PS_P,3SR,3aRD)-2,3,3a,6-tetrahydro N-methyl-3,7-dideuterium-1,3-diphenylbenzo[c][1,2]-1λ⁵-azaphosphole-1-oxide 、 (1R_PS_P,3SR,3aRD)-2,3,3a,6-tetrahydro N-methyl-3,10-dideuterium-1,3-diphenylbenzo[c][1,2]-1λ⁵-azaphosphole-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-N-苄基二苯基膦酰胺通过阴离子环化脱芳构化的氘标记和核磁共振研究：由络合物诱导的邻近效应指导的邻位和苄基锂化

  摘要：

  通过氘标记和自然丰度多核磁共振分析了 N-苄基-N-甲基二苯基膦酰胺 (1) 在四氢呋喃 (THF) 中用 s-BuLi 在 -90 摄氏度处理后的阴离子环化脱芳构化反应的机理 (( 1)H、(2)H、(7)Li、(13)C、(31)P) 研究。在没有六甲基磷酰胺 (HMPA) 等配位助溶剂的情况下，鉴定了八种主要的阴离子物质，这使我们能够解开金属化反应的途径。与复合物诱导的邻近效应 (CIPE) 机制一致，本研究中出现的转化序列涉及锂基与 1 的 P=O 基团的配位，以提供四种二聚体预复合物，其 NMR 数据与结构 Va /Vb 和 VIIIa/VIIIb。非对映异构体 Va/Vb 是单体苄型阴离子 II 的前体，而 VIIIa/VIIIb 非对映异构体被假定为经历邻位去质子化导致阴离子 I。没有观察到从邻位阴离子到苄型阴离子的易位。阴离子 II 与 P-苯环的分子内共轭加成以可逆方式发生，得到单体脱芳基阴离子

  DOI：

  10.1021/ja039863t
• 作为产物：
  描述：

  苄胺-D2 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-dideuteriumbenzyl-N-(methyl)diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-N-苄基二苯基膦酰胺通过阴离子环化脱芳构化的氘标记和核磁共振研究：由络合物诱导的邻近效应指导的邻位和苄基锂化

  摘要：

  通过氘标记和自然丰度多核磁共振分析了 N-苄基-N-甲基二苯基膦酰胺 (1) 在四氢呋喃 (THF) 中用 s-BuLi 在 -90 摄氏度处理后的阴离子环化脱芳构化反应的机理 (( 1)H、(2)H、(7)Li、(13)C、(31)P) 研究。在没有六甲基磷酰胺 (HMPA) 等配位助溶剂的情况下，鉴定了八种主要的阴离子物质，这使我们能够解开金属化反应的途径。与复合物诱导的邻近效应 (CIPE) 机制一致，本研究中出现的转化序列涉及锂基与 1 的 P=O 基团的配位，以提供四种二聚体预复合物，其 NMR 数据与结构 Va /Vb 和 VIIIa/VIIIb。非对映异构体 Va/Vb 是单体苄型阴离子 II 的前体，而 VIIIa/VIIIb 非对映异构体被假定为经历邻位去质子化导致阴离子 I。没有观察到从邻位阴离子到苄型阴离子的易位。阴离子 II 与 P-苯环的分子内共轭加成以可逆方式发生，得到单体脱芳基阴离子

  DOI：

  10.1021/ja039863t