{1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-imidazolidinylidene}(4-methoxyphenyl)methanol | 1416319-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: {1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-imidazolidinylidene}(4-methoxyphenyl)methanol
• 英文别名: [1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazolidin-2-ylidene]-(4-methoxyphenyl)methanol；[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazolidin-2-ylidene]-(4-methoxyphenyl)methanol
• CAS: 1416319-97-5
• 化学式: C₃₅H₄₆N₂O₂
• 分子量: 526.762
• InChiKey: JJSSSDFEMOHFTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓氯化物 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 24.84~130.0 ℃ 、20.0 Pa 条件下， 反应 5.0h， 生成 {1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-imidazolidinylidene}(4-methoxyphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  由 N-杂环卡宾和醛形成 Breslow 中间体涉及 Breslow 中间体和半缩醛的自催化

  摘要：

  在非质子条件下，Breslow 中间体可以由 N-杂环卡宾生成，例如 imidazolidin-2-ylidenes（（连字符：“imidazol-idin-2-ylidenes”））和醛。但是中间的“初级加合物”（PA）是如何转化为二氨基烯醇（BI）的呢？我们的动力学研究表明，高度不利的 1,2-C-to-O H-shift 被 Breslow 中间体自动催化（（连字符：“自动催化”）），并且半缩醛起着至关重要的作用在过量醛的存在下。

  DOI：

  10.1002/anie.202117682

文献信息

• Characterization of the Key Intermediates of Carbene-Catalyzed Umpolung by NMR Spectroscopy and X-Ray Diffraction: Breslow Intermediates, Homoenolates, and Azolium Enolates
  作者：Albrecht Berkessel、Veera Reddy Yatham、Silvia Elfert、Jörg-M. Neudörfl

  DOI：10.1002/anie.201303107

  日期：2013.10.11

  in the act: Diamino enols, diamino dienols, azolium enolates, and azolium enols are postulated intermediates of the N‐heterocyclic carbene catalyzed umpolung of aldehydes and enals. Several of these elusive reaction intermediates were generated with the saturated imidazolidin‐2‐ylidene SIPr (R=2,6‐bis(2‐propyl)phenyl) and characterized by NMR spectroscopy and X‐ray crystallography.

  涉及到这一行为：二氨基烯醇，二氨基二烯醇，壬二烯醇烯醇盐和偶氮烯醇是N-杂环卡宾催化的醛和烯醛的载脂蛋白的假定中间体。这些难以捉摸的反应中间体中的几种是由饱和的咪唑烷-2-亚砜SIPr（R = 2,6-双（2-丙基）苯基）生成的，并通过NMR光谱学和X射线晶体学表征。
• Umpolung by N-Heterocyclic Carbenes: Generation and Reactivity of the Elusive 2,2-Diamino Enols (Breslow Intermediates)
  作者：Albrecht Berkessel、Silvia Elfert、V. Reddy Yatham、Jörg-M. Neudörfl、Nils E. Schlörer、J. Henrique Teles

  DOI：10.1002/anie.201205878

  日期：2012.12.3

  Saturated imidazolidin‐2‐ylidenes react with aldehydes to smoothly produce the elusive 2,2‐diamino enols A (“Breslow intermediates”, first postulated in 1958) of carbene‐catalyzed umpolung reactions. The 2,2‐diamino enols A react with additional aldehyde in a cross‐benzoin reaction. The methylated Breslow intermediates B are accessible by deprotonation of methoxymethyl azolium salts.

  54年后：饱和的咪唑烷-2-亚基与醛反应，可平稳地产生卡宾催化的粗隆反应中难以捉摸的2,2-二氨基烯醇A（“ Breslow中间体”，于1958年首次提出）。2,2-二氨基烯醇A在交叉安息香反应中与其他醛反应。甲基化的Breslow中间体B可通过甲氧基甲基偶氮盐的去质子化而获得。