[(4S,5R)-2,2,4,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol | 111319-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(4S,5R)-2,2,4,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 111319-75-6
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: WFFOZHFZKGWFEK-SVRRBLITSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4S,5R)-2,2,4,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol 在 palladium dihydroxide 、 钯 lithium hydroxide 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 triflic azide 、 硫化氢 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 109.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  巯基链霉菌素的合成研究：用含噻唑啉的大环化合物构建巯基链霉菌类似物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351745
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-[(benzyloxy)methyl]-2,3-dimethyloxirane 在 三氟化硼乙醚 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [(4S,5R)-2,2,4,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  研究针对的聚醚抗菌素离子霉素的总合成：片段的C（24）-C（32）和C（1）-C（23）不对称合成

  摘要：

  一种用于C1-C23和聚醚抗生素，伊屋诺霉素的C24-C32片段的合成会聚和立体选择性的方法已经实现。涉及这种方法的关键步骤是两个先进片段从一个共同的前体使用酶desymmetrization创建两个甲基手性中心，双环烯烃desymmetrization引入两个甲基和两个羟基的手性中心，使用埃文斯的辅助引入阐述另一个甲基和在开设4个手性中心的双通过Sharpless不对称环氧化和环氧化物与甲基砜区域选择性开口 - 四氢呋喃环。C11–C16与C17–C23的偶联是通过Julia-Kocienski烯烃化反应和直接的Aldol反应实现的。C9醇的氧化促进C10–C23与C1–C9的偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.011

文献信息

• Substrate specificity and enantioselectivity of penicillinacylase catalyzed hydrolysis of phenacetyl esters of synthetically useful carbinols
  作者：Claudio Fuganti、Piero Grasselli、Stefano Servi、Ameriga Lazzarini、Paolo Casati

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81708-7

  日期：1988.1

  Penicillinacylase from , immoblized on Eupergit C beads catalyzes the hydrolysis in water/CH3CN 10:1, at pH 7.5 and 23° C, of a set of O-phenylacetate esters of primary carbinols. The highest enantioselectivity is observed in the case of the 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanols structurally related to the penicillin (1) framework. Minor modifications of this basic structure are not altering the acceptability

  固定在Eupergit C珠上的青霉素酰化酶催化在水/ CH 3 CN 10：1中在pH 7.5和23°C下水解一系列邻苯甲醇的邻苯乙酸酯。在与青霉素（1）骨架结构相关的2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇中观察到最高的对映选择性。对这种基本结构的微小修饰不会改变酶的可接受性，但会显着降低水解的对映选择性，就像使用苯作为溶剂和与琼脂糖结合的酶一样。
• Total Synthesis of Thiostrepton. Retrosynthetic Analysis and Construction of Key Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Brian S. Safina、Mark Zak、Sang Hyup Lee、Marta Nevalainen、Marco Bella、Anthony A. Estrada、Christian Funke、Frédéric J. Zécri、Stephan Bulat

  DOI：10.1021/ja0529337

  日期：2005.8.1

  phase of the total synthesis of thiostrepton (1), a highly complex thiopeptide antibiotic, is described. After a brief introduction to the target molecule and its structural motifs, it is shown that retrosynthetic analysis of thiostrepton reveals compounds 23, 24, 26, 28, and 29 as potential key building blocks for the projected total synthesis. Concise and stereoselective constructions of all these

  描述了高度复杂的硫肽抗生素 thiostrepton (1) 全合成的第一阶段。在对目标分子及其结构基序进行简要介绍后，显示硫链​​丝菌肽的逆合成分析揭示了化合物 23、24、26、28 和 29 作为计划全合成的潜在关键构建块。然后描述了所有这些中间体的简洁和立体选择性结构。脱氢哌啶核心 28 的合成基于适当的氮杂二烯系统的受生物合成启发的氮杂-狄尔斯-阿尔德二聚化，该方法最初受到几个问题的困扰，但是通过系统研究令人满意地解决了这些问题。喹哪二酸片段 24 和噻唑啉-噻唑片段 26 通过一系列反应合成，包括不对称和其他立体选择性过程。脱氢丙氨酸尾前体23和丙氨酸等价物29也由合适的氨基酸制备。最后，开发了一种方法，用于在避免最初遇到的破坏性环收缩过程的条件下，通过用高反应性丙氨酸等价物 67 捕获，将不稳定的脱氢哌啶关键构件 28 直接偶联到更先进和更稳定的肽中间体 27。
• Total Synthesis and Structure Assignment of Saptomycin H
  作者：Jun Shimura、Yoshio Ando、Ken Ohmori、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04306

  日期：2022.2.25

  We report herein the first total synthesis of saptomycin H (2), by which the unidentified absolute stereochemistry of the oxiranyl side chain has been determined as 14R,16S. The keys include (1) concise assembly of three units, anthrone, sugar and side chain, and (2) AZADOL-mediated 6-endo-selective pyranone (A-ring) formation.

  我们在此报告了 saptomycin H ( 2 ) 的第一次全合成，其中环氧乙烷基侧链的未知绝对立体化学已被确定为 14 R ,16 S。关键包括 (1) 三个单元的简明组装，蒽酮、糖和侧链，以及 (2) AZADOL 介导的 6-内选择性吡喃酮（A 环）形成。
• The dimethyl(1-phenylthio)cyclopropylsilyl group as a masked hydroxyl group
  作者：Rémy Angelaud、Yannick Landais、Christian Maignan

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00679-7

  日期：1995.5

  The title group has been used as a masked hydroxyl group, allowing a mild and high yielding oxidation of the CSi bond. Its use in various transformations demonstrates its chemical stability as well as its ability to be transformed into the corresponding OH group even in the presence of sensitive functionalities.

  标题基团被用作掩蔽的羟基，允许温和且高产率地氧化CSi键。其在各种转化中的使用证明了其化学稳定性以及即使在存在敏感官能团的情况下也可以转化为相应的OH基团的能力。
• Hydroxylamine-Mediated Anthrapyranone Formation, Solving 5-exo/6-endo Issue toward Synthesis of Pluramycin-Class Antibiotics
  作者：Jun Shimura、Yoshio Ando、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04127

  日期：2020.1.3

  In our synthetic study on pluramycin-class antibiotics, an unexpected issue arose, i.e., unfavorable regioselectivity of 5-exo rather than 6-endo cyclization to form the pyranone ring. The issue was solved by an addition-elimination process of a phenol-ynone substrate. AZADOL was specifically effective, enabling the first synthesis of saptomycinone H.