dimethyl 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene-4,4'-dicarboxylate | 42383-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene-4,4'-dicarboxylate
• 英文别名: tetramethyl-[3,3']bithienyl-4,4'-dicarboxylic acid dimethyl ester；Tetramethyl-[3,3']bithienyl-4,4'-dicarbonsaeure-dimethylester
• CAS: 42383-19-7；57069-70-2
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄S₂
• 分子量: 338.449
• InChiKey: BBMUEHUJGGXKAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene-4,4'-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1,3,7,9-tetramethyl-5-phenyl-5,6-dihydro-4H-phosphepino[3,4-c:5,6-c]dithiophene 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  Ph-tetraMe-Bithienine，手性杂膦类的第一成员：合成、电子和空间特性、金属配合物和催化活性

  摘要：

  未知的 1H-2,7-dihydro-1-phenylphosphepine，含有 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene 阻转异构支架（Ph-tetraMe-Bithienine）及其氧化物已被合成和通过单晶 X 射线衍射分析进行结构表征。最明显的结构特征是非常小的二面角。通过循环伏安法定量评估磷烷的电子性质，并与其他三种在双芳族支架性质上不同的 2,7-二氢-1-苯基膦（联苯、1,1'-联萘和 2,2'-二甲氧基联苯）进行比较）。氧化膦的外消旋体分解为对映体，将其还原为对映体纯膦并用作均相立体选择性催化反应中 Rh 和 Pt 配合物的配体。发现新介质的对映选择性能力和催化活性在烯烃双键的氢化反应中相当适中，而在特定的 C-C 键形成反应中实现了良好的性能。根据配体的空间和电子特性解释结果。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301098
• 作为产物：
  描述：

  4-iodo-2,5-dimethyl-thiophene-3-carboxylic acid methyl ester 在 铜 作用下， 生成 dimethyl 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene-4,4'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  STUDIES ON THE CHEMISTRY OF HETEROCYCLICS. XXIX.¹ BIAROMATICS IN THE THIOPHENE SERIES. II. THE SYNTHESIS OF BIPHENYL TYPE COMPOUNDS CONTAINING THE THIOPHENE RING.²

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01127a012

文献信息

• Symmetrical Bi-Aromatics
  作者：GEORGE N. JEAN、LOUIS J. OWEN、F. F. NORD

  DOI：10.1038/169585a0

  日期：1952.4

  PREVIOUSLY reported work1 from this laboratory indicated the feasibility of condensing 2-halo-3-thenoic acids to form symmetrically substituted 2,2′-bithienyls. This provided the experimental basis for the continuation of our studies in the field of mixed bi-aromatics, wherein it was shown2 that an unsymmetrically substituted α-phenylthiophene actually exists in two stereoisomeric forms due to restricted

  该实验室之前报道的工作表明，将 2-halo-3-thenoic 酸缩合形成对称取代的 2,2'-二噻吩基是可行的。这为我们在混合双芳烃领域继续研究提供了实验基础，其中表明，由于旋转受限，不对称取代的 α-苯基噻吩实际上以两种立体异构形式存在。鉴于这一事实，将上述方法应用于3-卤代-邻-取代的烯酸，以研究相应β-苯基噻吩中可能存在的旋光性。因此，进行了对称取代的 3,3'-二噻吩基的合成。