2,4,5-Tetradecatrienoic acid, methyl ester, (2E,4R)- | 28066-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,4,5-Tetradecatrienoic acid, methyl ester, (2E,4R)-
• 英文别名: 2,4,5-Tetradecatrienoic acid, methyl ester, (E)-；(E)-(S)-(+)-methyl 2,4,5-tetradecatrienoate；(R)-methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate；methyl (2E,4R)-2,4,5-tetradecatrienoate；(R,E)-methyl 2,4,5-tetradecatrienoate；(R)-(-)-Methyl-(E)-2,4,5-tetradecatrienoat
• CAS: 28066-21-9；34656-68-3；50320-90-6；59128-94-8；65451-10-7；83602-78-2；87937-08-4
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: JHJVZZKILRZRKO-JKJHPVACSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C₁₉H₃₆O₂Si 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4,5-Tetradecatrienoic acid, methyl ester, (2E,4R)-
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺介导的炔丙基硅烷的还原反应及其狄尔斯-阿尔德反应的对映体合成烯丙基烯丙基甲硅烷基醚

  摘要：

  手性锂酰胺的对映选择性Meerwein-Ponndorf-Verley型炔基硅烷还原反应，然后进行布鲁克重排和跨共轭1,3-烯炔的反模式质子化反应，提供了具有高对映选择性的带有2-甲硅烷氧基乙烯基部分的丙二烯衍生物。烯醇甲硅烷基醚的E / Z几何形状由起始烯炔部分的几何形状控制。因此，分别从（Z）-和（E）-炔炔基硅烷获得（E）-和（Z）-烯醇甲硅烷基醚。2-硅氧基乙烯基烯丙二烯产品可与反应性亲二烯体（如PTAD）参与Diels-Alder反应，这可以通过炔基硅烷的一锅操作实现。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00261

文献信息

• Pheromone synthesis. Part 257: Synthesis of methyl (2E,4Z,7Z)-2,4,7-decatrienoate and methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate, the pheromone components of the male dried bean beetle, Acanthoscelides obtectus (Say)
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.051

  日期：2015.8

  oxidation/Wittig reaction of (2Z,5Z)-2,5-octadien-1-ol yielded methyl (2E,4Z,7Z)-2,4,7-decatrienoate, a newly discovered pheromone component of the male dried bean beetle, while that of (±)-2,3-dodecadien-1-ol gave (±)-methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate, the racemate of the known and major pheromone component. Methyl (2E,4E,7Z)-2,4,7-decatrienoate was also synthesized, which is the methyl ester of an acid metabolite

  （2 Z，5 Z）-2,5-辛二烯-1-醇的串联Dess-Martin氧化/维蒂希反应产生了新发现的（2 E，4 Z，7 Z）-2,4,7-癸三烯酸甲酯雄性干豆甲虫的信息素成分，而（±）-2,3-dodecadien-1-ol的信息素成分产生（±）-甲基（E）-2,4,5-十四碳三烯酸酯，是已知和主要的外消旋体信息素成分。还合成了（2 E，4 E，7 Z）-2,4,7-十碳三烯酸甲酯，它是绿藻酸代谢产物的甲酯。用Zn-Cu / EtOH还原2,5-辛二炔-1-醇可干净地得到（2 Z，5 Z）-2,5-辛二烯-1-醇。
• Pheromone synthesis. Part 249: Syntheses of methyl (R,E)-2,4,5-tetradecatrienoate and methyl (2E,4Z)-2,4-decadienoate, the pheromone components of the male dried bean beetle, Acanthoscelides obtectus (Say)
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.064

  日期：2012.2

  The enantiomers of methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate (1), a component of the male pheromone of Acanthoscelides obtectus, were synthesized from the enantiomers of 1-undecyn-3-ol (6), which were obtained via asymmetric acetylation of (±)-1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol (4) with vinyl acetate as catalyzed by lipase PS (Amano). The ortho ester Claisen rearrangement of 6 with triethyl orthoacetate was

  甲基（对映体ë）-2,4,5- tetradecatrienoate（1），的阳信息素的组分Acanthoscelides obtectus，从1-undecyn -3-醇（对映体合成的6），将其通过获得脂肪酶PS（Amano）催化（±）-1-三甲基甲硅烷基-1-十一炔-3-醇（4）与乙酸乙烯酯的不对称乙酰化反应。用原乙酸三乙酯将6的原酸酯Claisen重排是生成手性烯丙基体系的关键步骤。还从（±）-6开始执行了（±）-1的新合成。（2 E，4 Z）-2,4-癸二烯酸甲酯的三种不同合成方法（2），ob虫雄性信息素的另一种成分，是通过钯催化的Heck反应或Claisen和Al 2 O 3催化的热重排而获得的。
• A new method for synthesis of allenes, including an optically active form, from aldehydes and alkenyl aryl sulfoxides by sulfoxide–metal exchange as the key reaction and an application to a total synthesis of male bean weevil sex attractant
  作者：Tsuyoshi Satoh、Noriko Hanaki、Yuko Kuramochi、Yujiro Inoue、Kayo Hosoya、Ken Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00151-5

  日期：2002.3

  The sulfoxide–metal exchange reaction of β-acetoxy sulfoxides or β-mesyloxy sulfoxides, which were derived from alkenyl aryl sulfoxides and aldehydes in two steps, with a Grignard reagent or alkyllithium at low temperature gave allenes in good yields. Optically active allenes were synthesized starting from optically active 2-substituted ethenyl p-tolyl sulfoxides. A synthesis of (−)-methyl (E)-2,4

  β-乙酰氧基亚砜或β-甲磺酰氧基亚砜的亚砜-金属交换反应可在两个步骤中与Grignard试剂或烷基锂在低温下分两步衍生自烯基芳基亚砜和醛，从而得到了高收率的烯。从旋光的2-取代的乙烯基对甲苯基亚砜开始合成旋光的烯。通过这种方法实现了雄性豆象甲性引诱剂（-）-甲基（E）-2,4,5-十四碳三烯酸酯的合成。
• A New Route to Methyl (<i>R,E</i>)-(−)-Tetradeca-2,4,5-trienoate (Pheromone of <i>Acanthoscelides</i> <i>obtectus</i>) Utilizing a Palladium-Catalyzed Asymmetric Allene Formation Reaction
  作者：Masamichi Ogasawara、Takashi Nagano、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo050684z

  日期：2005.7.1

  A formal total synthesis of the sex attractant of male dried bean beetle, methyl (R,E)-(−)-tetradeca-2,4,5-trienoate, was achieved by a new efficient route utilizing the Pd-catalyzed asymmetric allene synthesis reaction. It was found that the atropisomeric biaryl bisphosphine (R)-segphos showed better enantioselectivity than (R)-binap in the Pd-catalyzed reaction for preparing alkyl-substituted axially

  通过利用钯催化的不对称丙二烯合成的新有效途径，完成了雄性干甲虫的性别引诱剂的正式全合成，甲基（R，E）-（-）-十四碳-2,4,5-三烯酸酯反应。发现在Pd催化的制备烷基取代的轴向手性烯基的反应中，阻转异构的联芳基双膦（R）-segphos显示出比（R）-binap更好的对映选择性。
• Synthesis and absolute configuration of (-)-methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate, the sex attractant of the male dried bean weevil
  作者：W. H. Pirkle、Charles W. Boeder

  DOI：10.1021/jo00405a001

  日期：1978.5