(N-{phenyl[2-(pyridine-2-carboxamido)phenyl]methylidene}glycinato-N,N',N'',O)nickel(II) | 124302-98-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (N-{phenyl[2-(pyridine-2-carboxamido)phenyl]methylidene}glycinato-N,N',N'',O)nickel(II)
• 英文别名: (SP-4-4)-[N-[Phenyl[2-[[(2-pyridinyl-|EN)carbonyl]amino-|EN]phenyl]methylene]glycinato(2-)-|EN,|EO]nickel；nickel(2+);2-[[phenyl-[2-(pyridine-2-carbonylazanidyl)phenyl]methylidene]amino]acetate
• CAS: 124302-98-3
• 化学式: C₂₁H₁₅N₃NiO₃
• 分子量: 416.058
• InChiKey: QJLPQLCKAPQMMP-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  >270 °C (decomp)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  96.55
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N-{phenyl[2-(pyridine-2-carboxamido)phenyl]methylidene}glycinato-N,N',N'',O)nickel(II) 在 air 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有固有螺旋手性的双核 Ni(II) 配合物的设计、合成和表征

  摘要：

  报道了使用非平面性的脊瓦状拓扑模式设计和合成螺旋分子的第一个例子。起始甘氨酸衍生物设计的模块化特性使得这种方法对于制备具有固有螺旋手性的此类弯曲分子的结构变化和功能化衍生物具有普遍性。

  DOI：

  10.1021/ja0671215
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 在 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (N-{phenyl[2-(pyridine-2-carboxamido)phenyl]methylidene}glycinato-N,N',N'',O)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  通过脱氢丙氨酸席夫碱的Ni（II）配合物的Michael型加成反应方便地合成外消旋4,4-二氟谷氨酸衍生物

  摘要：

  在铜的存在下，开发了脱氢丙氨酸席夫碱的Ni（II）络合物与溴代二氟乙酸乙酯的Michael型加成反应，用于合成外消旋4,4，-二氟谷氨酸衍生物。这些反应进行顺利，以80％的收率得到所需产物。此外，该过程成本低廉，操作方便且可扩展。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2019.109376

文献信息

• Phase-transfer enantioselective monoalkylation of prochiral nickel(ii) complexes catalyzed by 3,3′-bis[hydroxy(diphenyl)methyl]-1,1′-binaphthyl-2,23′-diol (BIMBOL) as a route to α-amino acids
  作者：Yu. N. Belokon、V. I. Maleev、Yu. V. Samoilichenko、M. A. Moskalenko、K. V. Hakobyan、A. S. Saghyan

  DOI：10.1007/s11172-012-0329-6

  日期：2012.12

  An achiral nickel complex with a Schiff base derived from glycine was alkylated with alkyl halides under conditions of asymmetric phase-transfer catalysis. The chiral tetraol (R)-BIMBOL was employed as a catalyst. The enantiomeric purity of the alkylation products was up to 88%. Subsequent decomposition of the complexes afforded the corresponding a-amino acids.

  在不对称相转移催化条件下，一种非手性镍配合物与源自甘氨酸的席夫碱被烷基卤化物烷基化。手性四醇 (R)-BIMBOL 用作催化剂。烷基化产物的对映体纯度高达88%。复合物的随后分解提供了相应的α-氨基酸。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON <18>F-FLUORIERTEN ALPHA-AMINOSÄUREN<br/>[EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF <18>F-FLUORINATED ALPHA ACIDS<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES ACIDES AMINES ALPHA FLUORES< >AU <18>F
  申请人：ABX GMBH

  公开号：WO2003099746A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 18F-fluorierten α-Aminosäuren und 18F-fluorierten α-Amino­säurederivaten. Dabei sind folgende Schritte vorgesehen: (a) Umsetzen einer 18F-fluorierten Verbindung der For­mel I in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Hydro­xygruppe, eine Benzyloxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen oder Rl und R2 gemeinsam eine -0-CH2-0-Gruppe bilden; und X ein Halogen, eine Tosyl-, Mesyl- oder Trifluormethan­sulfonyl-Gruppe darstellt; mit einem achiralen oder chiralen Ni(II)-Komplex einer Schiffchen Base einer Verbindung der Formel II in der R3 Wasserstoff oder eine unverzeigte oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, in Ge­genwart eines chiralen Katalysators und einer Hilfsbase; und (b) Spalten der in Schritt (a) erhaltenen Verbindung.

  该发明涉及一种制备18F-氟化α-氨基酸和18F-氟化α-氨基酸衍生物的方法。其中包括以下步骤：(a) 将具有以下结构的18F-氟化合物I与R1和R2分别表示氢、羟基、苄氧基或含有1至5个碳原子的烷氧基，或者R1和R2共同形成一个-0-CH2-0-基团；X表示卤素、对甲苯磺酰基、甲磺酰基或三氟甲磺酰基；与具有以下结构的化合物II的R3表示氢或含有1至5个碳原子的直链或支链烷基的非手性或手性Ni(II)络合物、一个手性催化剂和一个辅助碱；以及(b) 分解步骤(a)中得到的化合物。
• Highly Efficient Catalytic Synthesis ofα-Amino Acids under Phase-Transfer Conditions with a Novel Catalyst/Substrate Pair
  作者：Yuri N. Belokon、Konstantin A. Kochetkov、Tatiana D. Churkina、Nikolai S. Ikonnikov、Oleg V. Larionov、Syuzanna R. Harutyunyan、Štepán Vyskočil、Michael North、Henri B. Kagan

  DOI：10.1002/1521-3773(20010518)40:10<1948::aid-anie1948>3.0.co;2-o

  日期：2001.5.18

  A facile and fast enantioselective synthesis of α-amino acids with high ee values was achieved by the asymmetric alkylation of the glycine derivative under phase-transfer conditions with (R)- or (S)-2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl (NOBIN). The ee value of the catalyst can be as little as 40 % without decreasing the ee value of the amino acid products. This occurs as a result of a significant positive

  通过甘氨酸衍生物在相转移条件下与 (R)- 或 (S)-2-amino-2'-hydroxy-1 的不对称烷基化，实现了具有高 ee 值的 α-氨基酸的简便快速的对映选择性合成,1'-联萘 (NOBIN)。在不降低氨基酸产物的ee值的情况下，催化剂的ee值可以低至40%。这是烷基化反应中显着的正非线性效应的结果。
• Synthesis of α-Amino Acids via Asymmetric Phase Transfer-Catalyzed Alkylation of Achiral Nickel(II) Complexes of Glycine-Derived Schiff Bases
  作者：Yuri N. Belokon、Natalia B. Bespalova、Tatiana D. Churkina、Ivana Císařová、Marina G. Ezernitskaya、Syuzanna R. Harutyunyan、Radim Hrdina、Henri B. Kagan、Pavel Kočovský、Konstantin A. Kochetkov、Oleg V. Larionov、Konstantin A. Lyssenko、Michael North、Miroslav Polášek、Alexander S. Peregudov、Vladimir V. Prisyazhnyuk、Štěpán Vyskočil

  DOI：10.1021/ja035465e

  日期：2003.10.1

  halides, carried out under the PTC conditions in the presence of 10% mol of (S)- or (R)-2-hydroxy-2'-amino-1,1'-binaphthyl 31a (NOBIN) and/or its N-acyl derivatives and by (S)- or (R)-2-hydroxy-8'-amino-1,1'-binaphthyl 32a (iso-NOBIN) and its N-acyl derivatives, respectively, gave rise to alpha-amino acids with high enantioselectivities (90-98.5% ee) in good-to-excellent chemical yields at room temperature

  非手性、抗磁性 Ni(II) 配合物 1 和 3 由 Ni(II) 盐和席夫碱合成，分别由甘氨酸和 PBP (7) 和 PBA (11) 在 MeONa/MeOH 溶液中生成。必要的羰基衍生剂吡啶-2-羧酸（2-苯甲酰基-苯基）-酰胺 7（PBP）和吡啶-2-羧酸（2-甲酰基-苯基）-酰胺 11（PBA）很容易从吡啶甲酸中制备。酸和邻氨基二苯甲酮或吡啶甲酸和邻氨基苯甲酸甲酯，分别。1 的结构是通过 X 射线晶体学确定的。发现配合物 1 和 3 在 PTC 条件下，在 β-萘酚或苄基三乙基溴化铵作为催化剂存在下，与卤代烷进行 C-烷基化，分别得到单-和双-烷基化产物。在温和条件下用 HCl 水溶液分解复合物，得到所需的氨基酸，并回收 PBP 和 PBA。在 PTC 条件下，在 10% mol (S)-或 (R)-2-hydroxy-2'-amino-1,1'-binaphthyl 31a (NOBIN
• Improved synthesis of unnatural amino acids for peptide stapling
  作者：Bo Li、Jie Zhang、Yongjuan Xu、Xiaoxiao Yang、Li Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.007

  日期：2017.6

  more nucleophilic enolate salt, thereby can significantly enhance yield under room temperature. Final Fmoc protection was also dramatically facilitated in one-pot sequential manner by adding EDTA-2Na as the nickel chelator. Synthesis of α-bisalkenyl amino acid was also accomplished by achiral complex approach with high yield and efficacy. Accordingly, five most commonly used N-Fmoc protected α-alkenyl

  考虑到增强原子经济性，减少有害试剂的使用并简化后处理，系统地优化了各种α-烯基和炔烃氨基酸的合成程序。通过从Boc-Pro-OH开始并与EDCI / DMAP偶联，然后进行烷基化，可以高收率和对映选择性合成手性助剂。对于手性配合物的烷基化，发现tBuONa并通过定量计算证明在生成更多的亲核烯醇盐方面优于tBuOK，从而可以显着提高室温下的收率。通过添加EDTA-2Na作为镍螯合剂，以一锅顺序的方式大大促进了最终的Fmoc保护。α-双烯基氨基酸的合成也通过非手性络合物方法以高产率和高效率完成。因此，合成并表征了N -Fmoc保护的α-烯基和炔基氨基酸。