3-methylene-cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester | 81230-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methylene-cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 3-methylidenecyclohexane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 81230-96-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: GHZDWZXYGJBTCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 臭氧 生成 dimethyl 3-methyl-4-oxocyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  STORK, G.;BAINE, N. H., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 8, 2321-2323

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 在 偶氮二异戊腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 3-methylene-cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氢化三丁基锗氢化物在自由基反应中代替氢化三丁基锡。

  摘要：

  氢化三丁基锗（Bu（3）GeH）可以用作氢化三丁基锡（Bu（3）SnH）的替代物，用作具有多种自由基底物的自由基发生剂。氢化三丁基锗比氢化三丁基锡具有多个实用优势，例如低毒性，良好的稳定性和更容易进行的反应后处理。该试剂可以容易地以高收率制备并且可以无限期地存储。合适的底物包括碘化物，溴化物，活化的氯化物，硒化苯基，叔硝基烷烃，硫代羰基咪唑啉化物和巴顿酯。烷基，乙烯基和芳基自由基可以在包括还原和环化过程在内的自由基反应中生成。可以使用常见的自由基引发剂，例如ACCN和三乙基硼烷。与Bu（3）SnH相比，Bu（3）GeH的碳中心自由基吸收氢的速度较慢，这有助于提高环化收率。苯硫醇的极性反转催化（PRC）可用于产生稳定的自由基中间体的反应，该中间体不会从Bu（3）GeH中提取氢。

  DOI：

  10.1039/b310520b

文献信息

• Triarylphosphine Ligands with Hemilabile Alkoxy Groups: Ligands for Nickel(II)-Catalyzed Olefin Dimerization Reactions. Hydrovinylation of Vinylarenes, 1,3-Dienes, and Cycloisomerization of 1,6-Dienes
  作者：Souvagya Biswas、Aibin Zhang、Balaram Raya、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1002/adsc.201400237

  日期：2014.7.7

  practical synthesis of these compounds. In sharp contrast, hydrovinylation of a variety of 1,3‐dienes is best catalyzed by nickel(II) complexes of 2‐benzyloxyphenyldiphenylphosphine, L5. The other two ligands, 2‐benzyloxymethyl‐ (L6) and 2‐benzyloxyethyldiphenylphosphine (L7) are much less effective in the HV of 1,3‐dienes. Nickel(II)‐catalyzed cycloisomerization of 1,6‐dienes into methylenecyclopentanes

  用2-苄氧基，2-苄氧基甲基或2-苄氧基乙基-苯基部分取代三苯膦中的一个苯基会产生一组简单的配体，这些配体在各种镍（II）催化的烯烃二聚反应中表现出截然不同的行为反应。配体与2-苄氧基苯基和2-苄氧基甲基苯基二苯基膦的配合物（分别为L5和L6）对乙烯基芳烃的氢乙烯基化（HV）最具活性，前者导致伯3-芳基-1-丁烯广泛异构化为共轭物2-芳基-2-丁烯即使在-55°C下也可以。但是，2-苄氧基甲基取代的配体L6该化合物的活性略低，在环境温度下可提供定量的HV初级产品定量收率，而没有异构化的痕迹，因此为这些化合物的实际合成提供了最佳选择。与之形成鲜明对比的是，2-苄氧基苯基二苯基膦L5的镍（II）配合物最好地催化了各种1,3-二烯的氢乙烯基化。其他两个配体，2-苄氧基甲基-（L6）和2-苄氧基乙基二苯基膦（L7）在1,3-二烯的HV方面效力低得多。镍（II）催化的1,6-二烯环化异构化为亚甲基环
• Cyclization of vinyl and aryl radicals generated by a nickel(II) complex catalysed electroreduction
  作者：Shigeko Ozaki、Ikuo Horiguchi、Hidenori Matsushita、Hidenobu Ohmori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75801-1

  日期：1994.1

  Radical cyclization of vinyl and aryl halides was performed by indirect electroreduction using a nickel(II) complex as a catalyst.

  乙烯基和芳基卤化物的自由基环化反应是通过使用镍（II）络合物作为催化剂进行间接电还原而实现的。
• New Solid Phase Triorganogermanium Hydrides for Radical Synthesis
  作者：W. Russell Bowman、Sussie L. Krintel、Mark B. Schilling

  DOI：10.1055/s-2004-825585

  日期：——

  New solid phase triorganogermanium hydrides have been synthesized by the addition of a simple triorganogermanium hydride unit onto QuadragelTM and Merrifield resins. The new solid phase germanium hydrides have been used to mediate a range of synthetic radical reactions.

  通过在 QuadragelTM 和 Merrifield 树脂中添加简单的三有机锗氢化物单元，合成了新型固相三有机锗氢化物。新型固相锗氢化物已被用于介导一系列合成自由基反应。
• Five vs six membered ring formation in the vinyl radical cyclization
  作者：Gilbert Stork、Robert Mook

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84995-3

  日期：——
• Cyclization of vinyl radicals: a versatile method for the construction of five- and six-membered rings
  作者：G. Stork、Neil H. Baine

  DOI：10.1021/ja00372a042

  日期：1982.4