(2,4,6-triisopropylphenyl)methylsulfoxide | 54448-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-triisopropylphenyl)methylsulfoxide
• 英文别名: methyl 2,4,6-triisopropylphenyl sulfoxide；Methyl-(2,4,6-triisopropylphenyl)-sulfoxid；2-Methylsulfinyl-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene
• CAS: 54448-34-9
• 化学式: C₁₆H₂₆OS
• 分子量: 266.448
• InChiKey: CBVTZVJDXIRQAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.1±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-triisopropylphenyl)methylsulfoxide 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  稳定的-亚磺酰基Yldiide的合成，结构和反应活性

  摘要：

  探索了稳定的phospho-亚磺酰基基锂锂的合成。该化合物已通过NMR光谱和X射线晶体学进行了充分表征。通过DFT计算分析了2的电子结构，表明其强的碘特性。Yldiide 2足够稳定，足以催化苯甲醛的加氢酰化反应。更有趣的是，由于存在锂阳离子，与活化的酮进行的维蒂希反应在室温下平稳进行。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700648
• 作为产物：
  描述：

  bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide 在 aluminum oxide 、 Oxone 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2,4,6-triisopropylphenyl)methylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  稳定的-亚磺酰基Yldiide的合成，结构和反应活性

  摘要：

  探索了稳定的phospho-亚磺酰基基锂锂的合成。该化合物已通过NMR光谱和X射线晶体学进行了充分表征。通过DFT计算分析了2的电子结构，表明其强的碘特性。Yldiide 2足够稳定，足以催化苯甲醛的加氢酰化反应。更有趣的是，由于存在锂阳离子，与活化的酮进行的维蒂希反应在室温下平稳进行。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700648

文献信息

• Asymmetric Intermolecular Pauson−Khand Reactions of Unstrained Olefins:  The (<i>o</i>-Dimethylamino)phenylsulfinyl Group as an Efficient Chiral Auxiliary
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Juan Carlos de la Rosa、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/ja038491l

  日期：2003.12.1

  The first asymmetric version of intermolecular Pauson-Khand reactions of unstrained alkenes is described. Generally simple acyclic alkenes exhibit low reactivity and regioselectivity in intermolecular Pauson-Khand reactions; however, o-(dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide reacts under very mild conditions with a wide variety of terminal alkynes in a completely regioselective and highly stereoselective

  描述了无应变烯烃的分子间 Pauson-Khand 反应的第一个不对称版本。通常，简单的无环烯烃在分子间 Pauson-Khand 反应中表现出低反应性和区域选择性；然而，邻（二甲氨基）苯基乙烯基亚砜在非常温和的条件下以完全区域选择性和高度立体选择性的方式与多种末端炔烃反应。抗生素 (-)-戊烯霉素 I 的非常短的对映选择性合成说明了所得 5-亚磺酰基-2-环戊烯酮在不对称合成中的应用。
• Vinyl Sulfoxides as Stereochemical Controllers in Intermolecular Pauson-Khand Reactions: Applications to the Enantioselective Synthesis of Natural Cyclopentanoids
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200400443

  日期：2004.11.5

  diastereoselectivity (de=86->96 %, (S,R(S)) diastereomer). Experimental studies suggest that the high reactivity exhibited by the vinyl sulfoxide 1 i relies on the ability of the amine group to act as a soft ligand on the alkyne dicobalt complex prior to the generation of the cobaltacycle intermediate. On the other hand, both theoretical and experimental studies show that the high stereoselectivity of the process is

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应
• Synthesis, Structure, and Reactivity of a Stable Phosphonium–Sulfinyl Yldiide
  作者：Azucena Garduno‐Alva、Romaric Lenk、Yannick Escudié、Mariana Lozano González、Laura Bousquet、Nathalie Saffon‐Merceron、Cecilio Alvarez Toledano、Xavier Bagan、Vicenç Branchadell、Eddy Maerten、Antoine Baceiredo

  DOI：10.1002/ejic.201700648

  日期：2017.8.10

  The synthesis of a stable lithium phosphonium–sulfinyl yldiide was explored. The compound was fully characterized by NMR spectroscopy and X‐ray crystallography. The electronic structure of 2 was analyzed by DFT calculations, which indicated strong ylidic character. Yldiide 2 was stable enough to catalyze the hydroacylation of benzaldehyde. More interestingly, the Wittig reaction with activated ketones

  探索了稳定的phospho-亚磺酰基基锂锂的合成。该化合物已通过NMR光谱和X射线晶体学进行了充分表征。通过DFT计算分析了2的电子结构，表明其强的碘特性。Yldiide 2足够稳定，足以催化苯甲醛的加氢酰化反应。更有趣的是，由于存在锂阳离子，与活化的酮进行的维蒂希反应在室温下平稳进行。