(methylthio)methyl 4-chlorobenzoate | 19207-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (methylthio)methyl 4-chlorobenzoate
• CAS: 19207-87-5
• 化学式: C₉H₉ClO₂S
• 分子量: 216.688
• InChiKey: OPIXEYUEPYFAKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (methylthio)methyl 4-chlorobenzoate 、 苯亚甲基苯乙酮 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium acetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到3-(methylthio)-1,3-diphenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  关于亲核甲基硫醇化方法的发展。

  摘要：

  通常使用甲硫醇（一种极易燃且有毒的化合物）来探索甲硫醇化反应，以获取有机硫化合物。在此，以低成本，无过渡金属的方法成功地将甲硫基甲基酯用作新型甲硫基化试剂。这些试剂可以对各种查尔酮，酰基酯衍生物和Morita–Baylis–Hillman乙酸盐进行甲基硫醇化，具有良好的基团耐受性，从而可以提供中等至优异收率的甲基硫醇化产品。通过一些控制实验以及采用密度泛函理论的理论计算，研究了反应机理。结果强烈支持了以硫烷和叶立德作为关键中间体出现，并且Pummerer型重排对于这种新型试剂的形成也至关重要。此外，甲硫醇化机理很可能是通过试剂的亲核攻击而进行的，随后是一个有利于熵的步骤，其中包括乙酸盐攻击带正电荷的物种，然后释放出产物。

  DOI：

  10.1039/d0ob01149e
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰氯 、 二甲基亚砜 在 铁粉 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以62%的产率得到(methylthio)methyl 4-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  苯并咪唑和相关氮杂杂环与 α-酰氧基硫化物的无过渡金属 N-官能化

  摘要：

  苯并咪唑和相关氮杂杂环的直接N官能化已经在无过渡金属条件下使用易于获得的α-酰氧基硫化物实现。在碱碳酸钾的存在下，由相应的杂环前体合成了多种带有N-烷基酯部分的N-官能化氮杂杂环化合物。本反应不使用过渡金属，操作简单，底物范围广。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200502

文献信息

• Electron transfer reactions (ETR) oftert-butyl perbenzoates with dimethyl sulfide: the rates controlled by translational entropy
  作者：Sung Soo Kim、Sang Hak Lim

  DOI：10.1002/poc.1099

  日期：2006.10

  Various tert-butyl perbenzoates were prepared according to the known methods. The mixtures of tert-butyl perbenzoate and dimethyl sulfide underwent thermolysis at several temperatures (T °C: 80, 90, 100, and 110). The rates of consumption of the peresters (kobs) were obtained from ln C0/Ct = kobs × t where C0 and Ct are the concentration of the perester at time 0 and t, respectively. For example: The

  根据已知方法制备了各种过苯甲酸叔丁酯。过苯甲酸叔丁酯和二甲基硫醚的混合物在数个温度（T°C：80、90、100和110）下进行热解。从ln C 0 / C t  =  k OBS  ×  t获得过酸酯的消耗率（k OBS），其中C 0和C t分别是时间0和t处的过酸酯浓度。例如：过氧化物的减少满足拟一级动力学，并确定了k OBS 。k坎。和k ET是从k OBS  =  k Hom获得的。 +  ķ ET [CH 3 SCH 3 ]其中，[CH 3 SCH 3 ] / [过酸酯]> 10. ķ ET和其相对速率从积产生ķ OBS反对[CH 3 SCH 3 ]。针对σ和σ+绘制了Hammett相关性，其中σ的相关性比σ+更好。哈米特ρ可以认为选择性与温度无关而保持恒定。该现象与反应性/选择性原理不一致。微分活化熵随取代基常数σ线性增加，斜率为2.63，而微分焓的相似斜率显示出较低的0.892
• Gold-Catalyzed, Iodine(III)-Mediated Direct Acyloxylation of the Unactivated C(sp³)-H Bonds of Methyl Sulfides
  作者：Sheng-rong Guo、Pailla Santhosh Kumar、Yan-qin Yuan、Ming-hua Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201600632

  日期：2016.9

  An efficient reaction for the iodine(III)‐mediated acyloxylation of the unactivated C(sp3)–H bonds of methyl sulfides is reported. This strategy utilizes various hypervalent iodine reagents and involves an ionic pathway to deliver the desired products in excellent yields (DCE = 1,2‐dichloroethane).

  据报道，由碘（III）介导的未活化的甲基硫醚的C（sp 3）-H键可进行有效的酰氧基化反应。该策略利用了各种高价碘试剂，并涉及离子途径以极高的收率（DCE = 1,2-二氯乙烷）交付所需的产品。
• Reaction of nucleophiles with electron acceptors by SN2 or electron transfer (ET) mechanisms: tert-butyl peroxybenzoate/dimethyl sulfide and benzoyl peroxide/N,N-dimethylaniline systems
  作者：William A. Pryor、William H. Hendrickson

  DOI：10.1021/ja00362a016

  日期：1983.11