6-(2-oxooxazolidin-3-yl)hex-5-ynenitrile | 1622424-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 6-(2-oxooxazolidin-3-yl)hex-5-ynenitrile
• 英文别名: 6-(2-Oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)hex-5-ynenitrile
• CAS: 1622424-39-8
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₂
• 分子量: 178.191
• InChiKey: BVSXHZVLJFZURR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(2-oxooxazolidin-3-yl)hex-5-ynenitrile 在 氘代三氟甲磺酸 、 重水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到6-oxo-6-(2-oxooxazolidin-3-yl)hexanenitrile-5,5-d2
  参考文献：
  名称：

  利用亚酰胺活化来获得氘代羰基

  摘要：

  据报道，一种简单且方便的合成α-双氘代酰亚胺的方法是，通过用TfOD处理乙酰胺，然后用D 2 O捕集酮胺来瞬时形成酮亚胺离子。以高收率和高氘度获得产物成立。在没有氘侵蚀的情况下，革兰氏反应和进一步衍生化突出了这种方法在合成各种同位素标记的化合物中的综合用途。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132211
• 作为产物：
  描述：

  2-唑烷酮 、 己炔腈 在 吡啶 、 氧气 、 sodium carbonate 、 copper dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.25h， 以62%的产率得到6-(2-oxooxazolidin-3-yl)hex-5-ynenitrile
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化氧化还原酰化

  摘要：

  报道了使用芳基亚砜作为芳基化剂的布朗斯台德酸催化的酰胺的氧化还原芳基化。这种无金属的转变在室温下进行，并且以氧化还原中性，原子经济的方式有效地提供了α-芳基化的恶唑烷酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201310865

文献信息

• Hydrative Aminoxylation of Ynamides: One Reaction, Two Mechanisms
  作者：Alexandre Pinto、Daniel Kaiser、Boris Maryasin、Giovanni Di Mauro、Leticia González、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201706063

  日期：2018.2.16

  Organic synthesis boasts a wide array of reactions involving either radical species or ionic intermediates. The combination of radical and polar species, however, has not been explored to a comparable extent. Herein we present the hydrative aminoxylation of ynamides, a reaction which can proceed by either a polar-radical crossover mechanism or through a rare cationic activation. Common to both processes

  有机合成拥有涉及自由基物质或离子中间体的广泛反应。然而，自由基和极性物种的结合尚未得到相当程度的探索。在这里，我们提出了 ynamides 的水合氨氧基化反应，该反应可以通过极性-自由基交叉机制或通过罕见的阳离子活化进行。这两个过程的共同点是持久自由基 TEMPO 及其氧化的氧代铵衍生物 TEMPO+ 的多功能性。通过实验和深入的 DFT 计算阐明了这些过程的独特机制。
• Unusual mechanisms in Claisen rearrangements: an ionic fragmentation leading to a <i>meta</i>-selective rearrangement
  作者：Boris Maryasin、Dainis Kaldre、Renan Galaverna、Immo Klose、Stefan Ruider、Martina Drescher、Hanspeter Kählig、Leticia González、Marcos N. Eberlin、Igor D. Jurberg、Nuno Maulide

  DOI：10.1039/c7sc04736c

  日期：——

  A mechanistic investigation of the acid-catalysed redox-neutral oxoarylation reaction of ynamides using electrospray ionisation mass-spectrometry (ESI-MS) and quantum chemical calculations (DFT and MP2) is presented. This study reveals the diversity of pathways and products available from an otherwise deceptively simple-looking, classical transformation: fragmentation, an unusual meta-arylation and

  提出了使用电喷雾电离质谱（ESI-MS）和量子化学计算（DFT和MP2）进行的酸催化的酰胺类氧化还原-中性羰基化反应的机理研究。这项研究揭示了从看似简单的经典转化中可以得到的途径和产物的多样性：裂解，不寻常的间位芳构化和竞争的α-羰基阳离子途径是ESI-MS和机理实验揭示的一些替代方法。详细的计算可以解释观察到的趋势并使结果合理化。
• Stereodivergent synthesis of 1,4-dicarbonyls by traceless charge–accelerated sulfonium rearrangement
  作者：Dainis Kaldre、Immo Klose、Nuno Maulide

  DOI：10.1126/science.aat5883

  日期：2018.8.17

  are four possible mutual geometries, all with potentially distinct biochemical properties. Kaldre et al. present a single method to access each stereoisomer individually. The outcome depends on the straightforwardly tunable configuration of a sulfoxide group in a precursor, which guides a rearrangement. The versatility of the method should facilitate selective access to 1,4-dicarbonyl motifs in pharmaceutical

  四种羰基夹层化合物在有机化学中经常出现相邻碳夹在两个羰基 (C=O) 中心之间的化合物。当这些中心碳每个都有一个取代基时，就有四种可能的相互几何形状，所有这些都具有潜在的不同生化特性。卡尔德雷等人。提出一种单独访问每个立体异构体的方法。结果取决于前体中亚砜基团的直接可调配置，它指导重排。该方法的多功能性应有助于在药物研究中选择性地获取 1,4-二羰基基序。科学，本期第 3 页。664 手性亚砜引导接近夹在羰基之间的相邻烷基化碳的四种立体异构体中的任何一种。羰基的化学性质对现代有机合成至关重要。取代的、对映体富集的 1,3- 或 1,5-二羰基的制备得到了很好的发展，因为它们的断开自然源于羰基的固有极性。相比之下，尽管 2,3-取代的 1,4-二羰基基序在天然产物和药物支架中具有巨大的重要性，但在无环 1,4-二羰基系统中对四元立体中心的一般对映选择性访问仍然是一个未解决的问题。在这里，我们
• Stereoselective Synthesis of β-Alkoxy-β-amido Vinylbenziodoxoles via Iodo(III)etherification of Ynamides
  作者：Jun Kikuchi、Kaito Maesaki、Shuma Sasaki、Weifan Wang、Shingo Ito、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02570

  日期：2022.9.30

  A trans-iodo(III)etherification reaction of ynamides with benziodoxole triflate and alcohols is reported. Despite the sensitivity of ynamides and enamides toward Brønsted acid, the reaction could be successfully performed under carefully controlled conditions to afford β-alkoxy-β-amido vinylbenziodoxoles in moderate to good yields. The products could be subjected to a sequence of cross-coupling via

  报道了 ynamides 与 benziodoxole triflate 和醇的反式碘 (III) 醚化反应。尽管 ynamides 和 enamides 对布朗斯台德酸很敏感，但该反应可以在精心控制的条件下成功进行，以中等至良好的产率提供 β-烷氧基-β-酰胺基乙烯基苯并氧杂环戊烷。产物可以通过 C-I(III) 键断裂和所得 α-烷氧基烯酰胺的亲电卤化进行一系列交叉偶联，从而制备出密集官能化的酯。