methyl (E,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-methylhex-4-enoate | 173673-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-methylhex-4-enoate
• CAS: 173673-08-0
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂Si
• 分子量: 276.451
• InChiKey: MQRHEFGYFPGTQJ-MRHLJLSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-methylhex-4-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  制备手性β-取代的（E）-巴豆基硅烷的有效方法：铑（II）催化末端炔烃的甲硅烷基甲酰化

  摘要：

  已通过有效的四步法合成了功能化的β-取代的（E）-巴豆基硅烷（R）-7和（S）-8，它们带有与立构C-Si中心相邻的烷基或芳基，并通过区域四氢键引发和由全氟丁酸二铑（II）催化的末端炔烃的立体选择性甲硅烷基甲酰化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01894-n
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 在 dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate) 、 碘 、 potassium carbonate 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl (E,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-methylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  制备手性β-取代的（E）-巴豆基硅烷的有效方法：铑（II）催化末端炔烃的甲硅烷基甲酰化

  摘要：

  已通过有效的四步法合成了功能化的β-取代的（E）-巴豆基硅烷（R）-7和（S）-8，它们带有与立构C-Si中心相邻的烷基或芳基，并通过区域四氢键引发和由全氟丁酸二铑（II）催化的末端炔烃的立体选择性甲硅烷基甲酰化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01894-n

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Homoallylic Amines and Functionalized Pyrrolidines via Direct Amino-Crotylation of In Situ Generated Imines
  作者：Jennifer V Schaus、Nareshkumar Jain、James S Panek

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00870-x

  日期：2000.12

  The asymmetric synthesis of functionalized homoallylic amines and silyl functionalized pyrrolidines through the Lewis acid promoted condensation of chiral (E)-crotylsilanes with sulfonyl imines and in situ generated N-acyl imines is described. We had anticipated that this bond construction could be used in the asymmetric synthesis of the N-terminal amino acid subunit of the nikkomycins. Aryl sulfonyl

  描述了通过路易斯酸促进手性（E）-巴豆基硅烷与磺酰基亚胺和原位产生的N-酰基亚胺的缩合的官能化均烯丙基胺和甲硅烷基官能化吡咯烷的不对称合成。我们已经预料到，该键结构可用于尼克霉素的N-末端氨基酸亚基的不对称合成。芳基磺酰亚胺缩合与手性在存在BF的硅烷试剂3 ·OET 2以形成具有可用水平的高烯丙基芳基磺酰基胺合成的选择性。对于涉及芳基N的情况-酰基亚胺我们已经知道温度控制反应的过程。例如，在-78°C或更低的温度下，主要产物是吡咯烷，而在更高的温度（-30至-20°C）下，生成均烯丙基胺。对于所研究的情况，[3 + 2]环限于芳基亚胺衍生物，因为烷基和支链亚胺无法生成吡咯烷衍生物：较高的反应温度促进了环化产物向均烯丙基胺的转化。在与原位生成的亚胺的双立体分化反应中，形成带有syn - anti和syn - syn立体化学三元组的仲胺可实现良好的选择性。
• Double stereodifferentiation in the Lewis acid promoted C-glycosidation of activated glycals with chiral (E)-crotylsilanes
  作者：James S. Panek、Jennifer V. Schaus

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00358-x

  日期：1997.8

  Lewis acid promoted C-glycosidation reactions of activated glycals with chiral (E)-crotylsilanes were found to be highly regio- and diastereoselective. The reactions of chiral silane reagents proceed with the formation of a new CC bond at C6 of the pyran ring with concomitant migration of C5-C6 double bond to the C5-C4 position of the pyran ring. The reactions are highly diastereoface selective as

  发现路易斯酸促进了活化的糖与手性（E）-巴豆基硅烷的C-糖基化反应具有很高的区域和非对映选择性。手性硅烷试剂的反应是在吡喃环的C6处形成新的CC键，同时C5-C6双键迁移至吡喃环的C5-C4位置。当巴豆基硅烷（碳亲核试剂）接近衍生的抗氧离子时，该反应具有高度非对映体选择性C 2取代基。当CSi键的构型决定Cl'-甲基的立体化学时，硅烷试剂的手性决定了吡喃Cl'的Cl'位置与C6位置带有甲基的立体异构中心之间的立体化学关系。我们的实验表明，由于在每个反应组分中都存在强的立体化学控制元素，因此糖基与手性硅烷试剂的成对组合可产生高水平的选择性。拓扑偏差主要由吡喃氧鎓离子的立体电子效应和硅烷试剂的表面偏差控制。在存在BF 3 ·OEt 2的情况下，非对映选择性的水平范围为10至30：1（比率）发现与TMSOTf一起使用的最有效的路易斯酸可以促进反应。与这些硅烷试剂的行为和抗-S E'机理相一致
• Double stereodifferentiation in the lewis acid promoted crotylation of (S)-2-Alkoxypropanal with chiral β-Alkyl (E)-Crotylsilanes
  作者：Nareshkumar F. Jain、Pier F. Cirillo、Roberta Pelletier、James S. Panek

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01895-o

  日期：1995.11

  induction have been evaluated in the Lewis acid promoted addition of (E)crotylsilanes (S)-1 and (R)-2 to (S)-2-alkoxypropanal 3 and 7. These aldehydes are substituted at the α-position with benzyloxy (OBn) to reinforce chelation and tert-butyldiphenylsilyloxy (TBDPSO) groups to prevent chelation with bidentate Lewis acids. The nature of the Lewis acid and the chirality of the silane reagent were found

  在路易斯酸促进的（E）-巴豆基硅烷（S）-1和（R）-2加到（S）-2-烷氧基丙醛3和7中，已经评估了1,2-不对称诱导的意义和水平。在α位被苄氧基（OBn）取代以增强螯合，叔丁基二苯基甲硅烷氧基（TBDPSO）基团防止与二齿路易斯酸发生螯合。发现路易斯酸的性质和硅烷试剂的手性在羰基二甲醚面选择性的方向和水平上起着关键作用。
• Lewis Acid-Mediated Carbocyclization Reactions of Chiral (<i>E</i>)-Crotylsilanes
  作者：Craig E. Masse、Les A. Dakin、Bradford S. Knight、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo970832o

  日期：1997.12.1
• Enantioselective Synthesis of Linear Polypropionate Arrays Using Anthracene-Tagged Organosilanes
  作者：Sarathy Kesavan、Qibin Su、Jian Shao、John A. Porco、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol0516723

  日期：2005.9.1

  Preparation and use of anthracene-tagged organosilanes in an iterative, resin-capture-release protocol for the stereocontrolled synthesis of polypropionate arrays are described.