(cis)-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexane | 1416899-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (cis)-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexane
• 英文别名: 1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexane；cis-Cyclohexane-1,2-diboronic Acid Bis(pinacol) Ester；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1S,2R)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1416899-54-1
• 化学式: C₁₈H₃₄B₂O₄
• 分子量: 336.088
• InChiKey: SFKOPBKHPOIHAU-OKILXGFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cis)-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexane 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 4-[(trans)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexyl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过可见光激活电子供体-受体配合物在更多取代位点选择性偶联 1,2-双硼酸酯

  摘要：

  1,2-双硼酸酯的位点选择性单官能化是通过使用无催化剂的光诱导与（杂）芳基腈偶联实现的。该反应通过电子供体-受体 (EDA) 复合物驱动的脱硼和自由基 1,2-硼转移进行，得到 β-芳基伯硼酸酯产物。该反应也适用于伯、仲和叔硼酸酯。

  DOI：

  10.1002/anie.202202061
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 环己烯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以65%的产率得到(cis)-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Rhodium–NHC complexes mediate diboration versus dehydrogenative borylation of cyclic olefins: a theoretical explanation

  摘要：

  在铑催化环状烯烃的硼酸化过程中，双齿 NHC 配体能改变阳离子 Rh(I) 物种，而使用环己烷等非极性溶剂则能使二硼酸酯与烯丙基硼酸酯之间的协同作用成为有利的关键因素。

  DOI：

  10.1039/c2dt31659e

文献信息

• Vicinal Diboration of Alkyl Bromides via Tandem Catalysis
  作者：Xiao-Xu Wang、Lei Li、Tian-Jun Gong、Bin Xiao、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01481

  日期：2019.6.7

  Vicinal diboration of alkyl bromides via tandem catalysis is reported. The reported reaction exhibits a broad substrate scope, good functional group compatibility, and regioselectivity. Moreover, it shows good practicality due to the easy accessibility of alkyl bromides in combination with diverse transformations of diboronates. Mechanism study indicates that terminal alkenes are generated selectively

  报道了通过串联催化的烷基溴的邻位二硼化。报告的反应显示出较宽的底物范围，良好的官能团相容性和区域选择性。此外，由于烷基溴的容易获得以及与二硼酸酯的各种转化相结合，它显示出良好的实用性。机理研究表明，末端镍是通过镍催化的烷基溴的脱卤化氢，然后通过碱/ MeOH促进的硼化过程选择性生成的，从而提供1,2-硼化产物。
• Electrochemical Borylation of Alkyl Halides: Fast, Scalable Access to Alkyl Boronic Esters
  作者：Bingbing Wang、Pan Peng、Wan Ma、Zhao Liu、Cheng Huang、Yangmin Cao、Ping Hu、Xiaotian Qi、Qingquan Lu

  DOI：10.1021/jacs.1c06473

  日期：2021.8.25

  Herein, a fast, scalable, and transition-metal-free borylation of alkyl halides (X = I, Br, Cl) enabled by electroreduction is reported. This process provides an efficient and practical access to primary, secondary, and tertiary boronic esters at a high current. More than 70 examples, including the late-stage borylation of natural products and drug derivatives, are furnished at room temperature, thereby

  本文报道了一种通过电还原实现的烷基卤化物（X = I，Br，Cl）的快速、可扩展且无过渡金属的硼化反应。该过程提供了在高电流下有效且实用地获得伯、仲和叔硼酸酯的途径。在室温下提供了 70 多个例子，包括天然产物和药物衍生物的后期硼酸化，从而证明了该协议的广泛效用和功能组耐受性。机理研究表明，B 2 cat 2作为试剂和阴极介质，能够在低电位下对难以还原的烷基溴或氯化物进行电还原。
• Solvent- and Ligand-free Diboration of Alkynes and Alkenes Catalyzed by Platinum Nanoparticles on Titania
  作者：Francisco Alonso、Yanina Moglie、Laura Pastor-Pérez、Antonio Sepúlveda-Escribano

  DOI：10.1002/cctc.201300946

  日期：2014.3

  alkynes and alkenes under solvent‐ and ligand‐free conditions in air. The cis‐1,2‐diborylalkenes and 1,2‐diborylalkanes were obtained in moderate to excellent yields following, in most cases, a simple filtration workup protocol. The versatility of the cis‐1,2‐diboronvinyl compounds was demonstrated in a series of organic transformations, including the Suzuki–Miyaura cross coupling and the boron–halogen

  在无溶剂和无配体的条件下，负载在二氧化钛上的铂纳米颗粒可有效催化炔烃和烯烃的缩孔反应。所述顺式中等以下，获得以优异的产率-1,2- diborylalkenes和1,2- diborylalkanes，在大多数情况下，一个简单的过滤后处理的协议。通过一系列有机转化，包括Suzuki-Miyaura交叉偶联和硼-卤素交换，证明了顺式1,2-二硼烷乙烯基化合物的多功能性。
• [EN] METHODS FOR PREPARING A BORONIC ACID OR A BORONIC ESTER<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION D'UN ACIDE BORONIQUE OU D'UN ESTER BORONIQUE
  申请人：UNIV BRISTOL

  公开号：WO2018189157A1

  公开（公告）日：2018-10-18

  Methods are disclosed for converting a carboxylic acid by using a diboron reagent to convert the carboxylic acid or imide ester derivative of a carboxylic acid to a boronic ester. The method may involve providing an imide ester, such as a phthalimide ester, of a carboxylic acid, and treating the imide ester with a diboron reagent, thereby forming a boronic ester. The diboron reagent may be selected from bis(catecholato)diboron, B2(OH)4 or a mixture thereof, optionally in the presence of catechol.

  方法被披露，使用二硼试剂将羧酸转化为硼酸酯或羧酸的酯衍生物。该方法可能涉及提供羧酸的酯衍生物，如邻苯二甲酰亚胺酯，并用二硼试剂处理该酯衍生物，从而形成硼酸酯。二硼试剂可以选择自双(邻苯二酚)二硼、B2(OH)4或它们的混合物，可选地在邻苯二酚的存在下进行处理。
• Nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed highly selective 1,2-diborylation of non-activated monosubstituted alkenes
  作者：Zhi-Kai Zhang、Ya-Li Feng、Zheng Ruan、Yuan-Qing Xu、Zhong-Yan Cao、Meng-Hua Li、Chao Wang

  DOI：10.1039/d2cc04382c

  日期：——

  A practical method for 1,2-diborylation of non-activated monosubstituted alkenes via nickel catalysis has been developed. The protocol features high functional group tolerance and can be applied for the formal synthesis of drugs and modification of natural product derivatives. Preliminary mechanistic studies imply the involvement of a Ni(II) catalytic cycle.

  开发了一种通过镍催化对非活化单取代烯烃进行 1,2-二硼化的实用方法。该方案具有高官能团耐受性，可用于药物的正式合成和天然产物衍生物的修饰。初步的机理研究暗示了 Ni( II ) 催化循环的参与。