6-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxo-azepan-1-yl]-6-oxo-hex-3-enoic acid methyl ester | 428492-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxo-azepan-1-yl]-6-oxo-hex-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-6-[3-[1-acetyloxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl]-2-oxoazepan-1-yl]-6-oxohex-3-enoate
• CAS: 428492-79-9
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₆S₂
• 分子量: 431.574
• InChiKey: WZXQNUOAKRQLCN-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxo-azepan-1-yl]-6-oxo-hex-3-enoic acid methyl ester 在 dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到(8-methylsulfanyl-2,9-dioxo-1,2,4,5,6,7,8,9,10,10a-decahydroazepino-[3,2,1hi]-indol-10-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （±）-Stenine的合成研究：分子内[4 + 2]-环加成/重排的级联反应

  摘要：

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系

  DOI：

  10.1021/jo050515e
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)azepin-2-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 6-[3-(1-acetoxy-2,2-bis(methylsulfanyl)ethyl)-2-oxo-azepan-1-yl]-6-oxo-hex-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （±）-Stenine的合成研究：分子内[4 + 2]-环加成/重排的级联反应

  摘要：

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系

  DOI：

  10.1021/jo050515e

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Stenine Using the IMDAF Cycloaddition of a 2-Methylthio-5-amido-substituted Furan
  作者：John D. Ginn、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol025746b

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text]. The intramolecular [4 + 2]-cycloaddition of a 2-methylthio-5-amidofuran was used to create the azepinoindole skeleton present in the Stemona alkaloid stenine. The rearranged cycloadduct was converted to stenine (1) in 11 additional steps via a sequence that features a Crabtree catalyst directed hydrogenation (9-->10), iodolactonization (2-->11), and a Keck allylation (11-->12)

  [反应：请参见文字]。使用2-甲硫基5-氨基呋喃的分子内[4 + 2]-环加成反应，可生成存在于Smonona生物碱Stenine中的氮杂吲哚骨架。经过重排的环加合物在11个额外的步骤中通过一个以Crabtree催化剂为导向的氢化反应（9-> 10），碘代内酯化反应（2-> 11）和Keck烯丙基化反应（11->）的顺序转化为斯坦丁（1） 12）。