ethyl (E)-(4RS,5RS)-4,5-dihydroxy-2-octenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-(4RS,5RS)-4,5-dihydroxy-2-octenoate
• 英文别名: ethyl (E,4R,5R)-4,5-dihydroxyoct-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: YDGUCWDSVJTUFP-VRIGTBSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三光气 、 ethyl (E)-(4RS,5RS)-4,5-dihydroxy-2-octenoate 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到ethyl (E)-3-[(4R,5R)-2-oxo-5-propyl-1,3-dioxolan-4-yl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称二羟基化和脱氧迭代立体控制合成 1,3,5-三醇

  摘要：

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000280
• 作为产物：
  描述：

  2,3-epoxyhexanol 在 四(三苯基膦)钯 硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 ethyl (E)-(4RS,5RS)-4,5-dihydroxy-2-octenoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯与硼酸的立体有择环氧化物开环反应生成具有双构型双反转的γ,δ-二醇衍生物

  摘要：

  已经开发了一种新的钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯与硼酸的环氧化物开环反应，该反应进行立体定向，生成相应的 γ,δ-二...

  DOI：

  10.1246/cl.2004.764

文献信息

• Palladium-catalysed regio- and stereoselective arylative substitution of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides by sodium tetraaryl borates
  作者：Yasemin Bilgi、Melih Kuş、Levent Artok

  DOI：10.1039/d0ob01226b

  日期：——

  Palladium-catalysed reactions of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides with NaBAr4 reagents proceeded regio- and stereoselectively, producing allylic homoallyl alcohols with aryl-substituents in the allylic position for a wide range of substrates. AsPh3 was found to be a competent ligand for the arylation reaction, whereas phosphine ligand/Lewis acidic organoboron combinations favoured the substitution

  钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯和酰胺与 NaBAr 4试剂的反应以区域选择性和立体选择性进行，产生在烯丙基位置具有芳基取代基的烯丙基高烯丙基醇，适用于各种底物。AsPh 3被发现是芳基化反应的有效配体，而膦配体/Lewis 酸性有机硼组合有利于氧亲核试剂（例如H 2 O、ROH）的取代反应。
• Palladium-catalyzed stereospecific epoxide-opening reaction of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters with an alkylboronic acid leading to γ,δ-vicinal diols with double inversion of the configuration
  作者：Atsushi Hirai、Xiao-Qiang Yu、Terumichi Tonooka、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1039/b307390d

  日期：——

  A palladium-catalyzed stereospecific epoxide-opening reaction of gamma,delta-epoxy-alpha,beta-unsaturated esters with an alkylboronic acid leading to gamma,delta-vicinal diols is described, which proceeds with retention of the configuration, i.e., via two consecutive S(N)2 processes, to afford the corresponding gamma,delta-cyclic boronates in high yields.

  描述了γ-δ-环氧-α-β-不饱和酯与烷基硼酸的钯催化的立体有择环氧化物开环反应，生成γ-δ-邻位二醇，该反应继续保持构型，即通过两个连续的S（N）2的过程，以高收率提供相应的γ，δ环硼酸盐。
• Stereospecific interconversion of cis- and trans-γ,δ-epoxy α,β-unsaturated ester systems
  作者：Xiao-Qiang Yu、Fumihiko Yoshimura、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.084

  日期：2008.12

  The unprecedented, stereospecific interconversion of cis- and trans-gamma,delta-epoxy alpha,beta-unsaturated ester systems has been realized, which involves the palladium-catalyzed stereospecific alkoxy or hydroxy substitution reaction with double inversion of configuration at the gamma-position as the key step. The new methodology is not only applicable to various disubstituted and trisubstituted epoxy unsaturated esters, but also these interconversions proceed with an extremely high degree of stereoselectivity and efficiency. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium-catalyzed Stereospecific Epoxide-opening Reaction of γ,δ-Epoxy-α,β-unsaturated Esters with Boric Acid Leading to γ,δ-Diol Derivatives with Double Inversion of Configuration
  作者：Xiao-Qiang Yu、Atsushi Hirai、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1246/cl.2004.764

  日期：2004.6

  A new palladium-catalyzed epoxide-opening reaction of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters with boric acid has been developed, which proceeds stereospecifically giving rise to the corresponding γ,δ-dio...

  已经开发了一种新的钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯与硼酸的环氧化物开环反应，该反应进行立体定向，生成相应的 γ,δ-二...
• Stereocontrolled Synthesis of 1,3,5-Triols by an Iteration of Asymmetric Dihydroxylation and Deoxygenation
  作者：Patrick Walleser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201000280

  日期：2010.9

  Asymmetric dihydroxylation of the C γ =C δ bonds in trans-configured α,β,γ,δ-unsaturated esters, carbonate formation, and Pd°-catalyzed deoxygenation of C γ provided α,β-unsaturated δ-hydroxy esters. Protection and chain-extension provided the corresponding α,β-unsaturated ketones. Their asymmetric dihydroxylation in the presence of phenylboronic acid delivered dioxaborolanes. SmBr 2 -mediated deoxygenation

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“