(Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane | 1373550-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane
• 英文别名: trimethyl-[(Z)-2-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]silane
• CAS: 1373550-88-9
• 化学式: C₁₇H₂₇BO₂Si
• 分子量: 302.297
• InChiKey: KBBNATBQQCVQRD-FYWRMAATSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 (Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium phosphate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到(E)-(2-(4-methoxyphenyl)-2-phenylvinyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的甲硅烷基炔烃的单硼化；（Z）-β-（芳基乙烯基）硅烷的区域和立体选择性合成

  摘要：

  在存在二硼试剂和甲醇的情况下，铜催化的甲硅烷基炔烃的选择性硼化反应生成了各种（Z）-β-（硼乙烯基乙烯基）硅烷。铜的选择性配体的适当使用可实现甲硅烷基炔的化学，区域和立体选择性单硼化。通过DFT计算研究了N-杂环卡宾（NHC）-铜催化剂的β-区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300881
• 作为产物：
  描述：

  (E)-trimethyl[2-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl]silane 在 二苯甲酮 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到(Z)-trimethyl(2-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane
  参考文献：
  名称：

  烯基硅烷通过选择性能量转移催化的几何E→Z异构化：通过形式上的抗金属金属化立体异构合成三芳基乙烯。

  摘要：

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，

  DOI：

  10.1002/anie.201910169

文献信息

• Copper-NHC-Mediated Semihydrogenation and Hydroboration of Alkynes: Enhanced Catalytic Activity Using Ring-Expanded Carbenes
  作者：Jonathan W. Hall、Darcy M. L. Unson、Paul Brunel、Lee R. Collins、Mateusz K. Cybulski、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00467

  日期：2018.9.24

  tert-butoxide complexes bearing five-, six-, and seven-membered ring N-heterocyclic carbenes, prepared by protonolysis of (NHC)CuMes with tBuOH, have been used as catalytic precursors in the semihydrogenation of alkynes with silanes/tBuOH and the hydroboration of alkynes with HBPin. Both processes proceed with high regioselectivity and show enhancements with six- and seven-membered ring carbenes.

  由（NHC）CuMes与t BuOH质子分解制得的一系列带有五元，六元和七元环N-杂环卡宾的二配位叔丁醇铜配合物已被用作苯甲酸半加氢反应的催化前体。炔烃与硅烷/ t BuOH的混合，以及炔烃与HBPin的硼氢化。两种方法都具有较高的区域选择性，并显示六元和七元环卡宾具有增强作用。
• Copper-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Directed Hydroboration of Unsymmetrical Internal Alkynes: Controlling Regioselectivity by Choice of Catalytic Species
  作者：Kazuhiko Semba、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/chem.201103612

  日期：2012.4.2

  Taking control of boron: A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed hydroboration of unsymmetrical internal alkynes has been developed. The regioselectivity was successfully controlled by the choice of catalytic species (copper hydride or boryl copper; see scheme).

  控制硼：已经开发出高度区域选择性和立体选择性铜催化的不对称内部炔烃的硼氢化反应。通过选择催化物种（氢化铜或硼基铜；参见方案）成功控制了区域选择性。
• The carboboration of Me₃Si-substituted alkynes and allenes with boranes and borocations
  作者：James R. Lawson、Valerio Fasano、Jessica Cid、Inigo Vitorica-Yrezabal、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c5dt03003j

  日期：——

  ArylBCl₂and aryl and vinyl containing borocations synthesised by electrophilic borylation effect the carboboration of TMS-substituted alkynes and allenes.

  ArylBCl₂和含有芳基和乙烯基的硼阳离子通过亲电硼化合成，影响了TMS取代炔烃和烯烃的碳硼化反应。
• Copper-Catalyzed Double Borylation of Silylacetylenes: Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of <i>Syn</i>-Vicinal Diboronates
  作者：Ho-Young Jung、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/ol300909k

  日期：2012.5.18

  Phosphite–copper(I) complexes efficiently catalyzed the double borylation of internal silylated alkynes to provide vicinal diboronates with excellent regio- and stereoselectivity. The copper-catalyzed reaction between bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and aryl-substituted silylacetylenes in the presence of MeOH resulted in double syn addition of the pinacolboronate moiety (Bpin) and H across the triple

  亚磷酸铜（I）配合物可有效催化内部甲硅烷基化炔烃的双硼化，从而为邻二硼酸酯提供出色的区域选择性和立体选择性。在甲醇的存在下，双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2）和芳基取代的甲硅烷基乙炔之间的铜催化反应导致频哪醇硼酸根部分（Bpin）和H通过三键以完全选择性的方式进行双顺式加成。尽管双硼化对于芳基取代的炔基硅烷和甲硅烷基乙炔是高效的，但在发达的催化条件下，只有烷基取代的炔基硅烷发生单硼化，以生成（Z）-（β-硼基乙烯基）硅烷。