N-(hex-5-en-4-yl)-2,2,2-trichloroacetamide | 138834-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(hex-5-en-4-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-(hex-1-ene-3-yl)acetamide；allylic trichloroacetamide；2,2,2-Trichloro-N-(hex-1-en-3-yl)acetamide；2,2,2-trichloro-N-hex-1-en-3-ylacetamide
• CAS: 138834-52-3；59874-89-4
• 化学式: C₈H₁₂Cl₃NO
• 分子量: 244.548
• InChiKey: AHZPHJGCPFONOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(hex-5-en-4-yl)-2,2,2-trichloroacetamide 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 反应 8.0h， 生成 (4R,5S)-4-methyl-5-propylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  2-Iminopyrrolidines as Potent and Selective Inhibitors of Human Inducible Nitric Oxide Synthase

  摘要：

  A series of substituted 2-iminopyrrolidines has been prepared and shown to be potent and selective inhibitors of the human inducible nitric oxide synthase (hiNOS) isoform versus the human endothelial nitric oxide synthase (heNOS) and the human neuronal nitric oxide synthase (hnNOS). Simple substitutions at the 3-, 4-, or 5-position afforded more potent analogues than the parent 2-iminopyrrolidine 1. The effect of ring substitutions on both potency and selectivity for the different NOS isoforms is described. Substitution at the 4- and 5-positions of the 2-iminopyrrolidine yielded both potent and selective inhibitors of hiNOS. In particular, (+)-cis-4-methyl-5-pentylpyrrolidin-2-imine, monohydrochloride (20), displayed potent inhibition of hiNOS (IC50 = 0.25 mu M) and selectivities of 897 (heNOS IC50/hiNOS IC50) and 13 (hnNOS IC50/hiNOS IC50) Example 20 was shown to be an efficacious inhibitor of NO production in the mouse endotoxin assay. Furthermore, 20 displayed in vivo selectivity, versus heNOS isoform, by not elevating blood pressure at multiples of the effective dose in the mouse.

  DOI：

  10.1021/jm970840x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-trichloroacetamido-2-hexene 在 acetylacetonato{(S)-2-[2-((1-isopropyl)-4-isopropyl)-4,5-dihydro-1H-imidazyl]-naphthyl-C,N}palladium(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(hex-5-en-4-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  钯环咪唑啉-萘配合物：Pd(II)-催化烯丙基三氯乙酰亚胺酯的对映选择性反应的合成和催化性能

  摘要：

  从 2-iodo-1-naphthoic 酸和对映体纯 β-氨基醇三个步骤中，以良好的总收率制备了一个新的空气和湿稳定性对映体纯C , N-钯环（PIN-acac 复合物）。其中三个 PIN 复合物通过单晶 X 射线分析进行了表征。正如预期的那样，PIN-acac 复合物18a和18b的萘和咪唑啉环从平面显着倾斜，并将咪唑啉取代基 R 1和 R 2投射到钯方形平面的相对面上。评估了 15 种 PIN 配合物作为前手性 ( E )-烯丙基三氯乙酰亚胺酯19重排的催化剂(eq 2) 和乙酸与前手性 ( Z )-烯丙基三氯乙酰亚胺23的 S N 2' 烯丙基取代。尽管这些配合物是 Overman 重排的动力学不良催化剂，但它们是烯丙基取代反应的良好催化剂，以高产率提供支链烯丙基酯。然而，对映选择性是低到中等的，并且明显低于使用 COP 家族的钯环配合物实现的选择性。计算研究支持与使用 COP 催

  DOI：

  10.1021/jo2025724

文献信息

• Palladium-Catalyzed [1,3]-O-to-N Rearrangement of Allylic ­Imidates
  作者：Yusuke Kuroda

  DOI：10.1055/s-0041-1737140

  日期：2022.1

  The rearrangement of allylic imidates is a powerful transformation for the synthesis of allylic amines. Whereas the [3,3]-rearrangement has long been established as the Overman rearrangement, the corresponding [1,3]-rearrangement is rare. Here, we report a novel strategy for the [1,3]-rearrangement of imidates based on the oxidative addition of a palladium(0) catalyst to an allylic imidate. Structurally

  烯丙亚胺酯的重排是合成烯丙胺的有力转化。尽管 [3,3]-重排早已被确定为 Overman 重排，但相应的 [1,3]-重排很少见。在这里，我们报告了一种基于钯 (0) 催化剂氧化加成到烯丙基亚胺酸酯的 [1,3]-重排亚胺酯的新策略。在温和且无碱的条件下可以合成结构不同的烯丙酰胺。
• Novel Catalysts for the Overman Rearrangement
  作者：Aigars Jirgensons、Ieva Jaunzeme

  DOI：10.1055/s-2005-918952

  日期：——

  PtCl 2 , PtCl 4 , AuCl, and AuCI, were found to be efficient catalysts for the Overman rearrangement of O-allyltrichloroacetimidates to N-allyltrichloroacetamides.

  PtCl 2 、PtCl 4 、AuCl 和AuCl 被发现是O-烯丙基三氯乙酰亚胺酯Overman 重排为N-烯丙基三氯乙酰胺的有效催化剂。
• Chiral multidentate oxazoline ligands based on cyclophosphazene cores: synthesis, characterization and complexation studies
  作者：Dheeraj Kumar、Jatinder Singh、Anil J. Elias

  DOI：10.1039/c4dt01741b

  日期：——

  triethylamine and mesyl chloride was converted to the bis(phebox) substituted tetraphenylcyclophosphazene derivatives (NPPh2)2[NPOC6H3(4-iPr-2-Ox)2}2] (16)/(NPPh2)2[NPOC6H3(4-Ph-2-Ox)2}2] (17). A similar tetra(phebox) derivative was synthesized from (NPPh2)[NPOC6H3(COOCH3)2}2]2 (18) which was first converted to (NPPh2)[NPOC6H3(COOH)2}2]2 (19) and further converted to the tetra(phebox) derivative (NPPh2) [N

  已经合成和表征了基于手性恶唑啉的基于环磷腈核的双和六齿配体。（NPPh 2）2 [NP（米-OC 6 H ^ 4 C（O）OCH 3）2 ]（1）通过反应制得宝石- （NPPh 2）2（NPCL 2）用甲基-3-羟基苯甲酸在Cs 2 CO 3存在下。将化合物1转化为二羧酸（NPPh 2）2 [NP（m -OC 6 H 4C（O）OH）2 ]（2）通过碱促进了KO（t -Bu）的水解。与草酰氯反应，然后与（S）-（+）-2-氨基-3-甲基-1-丁醇，三乙胺和甲磺酰氯反应的二羧酸2转化为C 2对称的磷腈基手性双恶唑啉配体（NPPh 2）2 [NP m -OC 6 H 4（4-iPr-2-Ox）} 2 ]（3）（Ox ＝恶唑啉基）。类似的C 2-对称的双恶唑啉衍生物，其具有连接至对位的恶唑啉基苯环的位置也从（NPPh 2）2 [NP（p -OC 6 H 4 C（O）OCH 3）2 ]（4）开
• Effect of halogenation reagents on halocyclization and Overman rearrangement of allylic trichloroacetimidates
  作者：Na Liu、Casi M. Schienebeck、Michelle D. Collier、Weiping Tang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.057

  日期：2011.11

  halogen can promote either halocyclization or Overman rearrangement of allylic trichloroacetimidates. We found that the chemoselectivity was dependent on the nature of the halogenation reagents for primary allylic trichloroacetimidates. A one-pot procedure was developed for the preparation of allylic trichloroacetamides directly from allylic alcohols at room temperature.

  亲电子卤素可以促进烯丙基三氯乙亚氨酸盐的卤化或超载重排。我们发现，化学选择性取决于伯烯丙基三氯乙亚氨酸盐的卤化试剂的性质。开发了一种一锅法，用于在室温下直接从烯丙醇制备烯丙基三氯乙酰胺。
• Synthesis of oxazolidin-2-ones using carbonate ion on a polymeric support
  作者：Giuliana Cardillo、Mario Orena、Sergio Sandri、Claudia Tomasini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83480-3

  日期：1985.1

  Through the insertion of a carbon dioxide molecule, the oxazolidin-2-ones () and () were prepared by treataent of the salts () and () with carbonate anion on polymeric support. The hydrolysis under basic conditions of () and () afforded the erythro-3-amino-1,2-diols () and () which were fully acetylated: the 2-amino-2-deoxyerythritol derivative () was obtained in 91% yield.

  通过插入二氧化碳分子，通过用聚合物载体上的碳酸根阴离子处理盐（）和（）来制备恶唑烷-2-酮（）和（）。在（）和（）的碱性条件下进行水解，得到被完全乙酰化的赤型3-氨基-1,2-二醇（）和（）：2-氨基-2-脱氧赤藓糖醇衍生物（）的产率为91％屈服。