tert-butyl (2-iodophenyl)(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate | 849341-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-iodophenyl)(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate
• CAS: 849341-09-9
• 化学式: C₁₄H₁₆INO₂
• 分子量: 357.191
• InChiKey: IZWJJJBARILMLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.453±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-iodophenyl)(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate 在 四(三苯基膦)钯 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 zinc(II) chloride 、 lithium hydroxide 、 (S)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl-3-carbaldehyde 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl (R)-2-amino-3-(1H-indol-3-yl)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  手性醛-钯催化通过级联 Heck-烷基化反应实现 α-烷基色氨酸的不对称合成

  摘要：

  在这项工作中报道了NH 2 -未保护的氨基酸酯与N -(2-碘苯基)丙二胺的第一次催化不对称级联 Heck 烷基化反应。在由手性醛、手性钯络合物和路易斯酸ZnCl 2组成的联合催化体系的推动下，标题反应顺利进行，以中等至良好的收率和优异的对映选择性得到具有光学活性的α-烷基色氨酸衍生物。目标产物可以转化为其他结构复杂的手性吲哚，而不会损失对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01119
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2-iodophenyl)(prop-2-yn-1-yl)carbamate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl (2-iodophenyl)(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  β-萘酚的不对称 Domino Heck/脱芳构化反应构建吲哚-萜类化合物框架

  摘要：

  报道了一种钯催化的对映选择性 Heck 环化/脱芳构化级联反应，通过 β-萘酚捕获环化的 Heck π-烯丙基钯中间体，为构建手性吲哚-萜类化合物框架提供了新策略。该方法以优异的产率（高达 92%）和对映选择性（高达 94% ee）提供了带有全碳取代季手性中心的吲哚官能化 β-萘酮化合物。此外，脱芳构化产物的克级合成和多种转化展示了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02881

文献信息

• Regioselective Pd-Catalyzed Carbopalladation/Decarboxylative Allylic Alkynylation of <i>ortho</i>-Iodoallenamides with Alkynyl Carboxylic Acids
  作者：Jonathan Hédouin、Vincent Carpentier、Romain M. Q. Renard、Cédric Schneider、Isabelle Gillaizeau、Christophe Hoarau

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01408

  日期：2019.8.16

  A regioselective Pd-catalyzed domino carbopalladation/decarboxylative allylic alkynylation of ortho-iodoallenamides with alkynyl carboxylic acids was studied. This domino process, based on the consecutive formation of C(sp2)–C(sp2) and C(sp3)–C(sp) bonds, was originally achieved for the design of a novel library of prop-2-ynyl isoquinolinones and then extended to indoles. Finally, a general three-step

  研究了邻碘亚烯酰胺与炔基羧酸的区域选择性Pd催化的多米诺骨碳环化/脱羧化烯丙基炔化。这种多米诺骨牌工艺是基于连续形成C（sp 2）–C（sp 2）和C（sp 3）–C（sp）键的，最初是为了设计新型的-2-丙炔基图书馆而实现的。异喹啉酮，然后扩展到吲哚。最后，建立了一般的三步一锅策略，包括原位生成烯丙酰胺，形成π-烯丙基-Pd络合物和脱羧化烯丙基炔基。
• Palladium-Catalyzed Domino Allenamide Carbopalladation/Direct C–H Allylation of Heteroarenes: Synthesis of Primprinine and Papaverine Analogues
  作者：Jonathan Hédouin、Cédric Schneider、Isabelle Gillaizeau、Christophe Hoarau

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02365

  日期：2018.10.5

  Palladium-catalyzed intramolecular carbopalladation onto allenamides completed by direct C–H allylation of heterocycles is studied. The domino construction/heteroarylation of isoquinolone process is first achieved. A general three-step one-pot strategy, involving in situ generation of allenamide, π-allyl-Pd complex generation, and interception with heteroarenes, has been subsequently set up. This methodology

  研究了通过杂环的直接C–H烯丙基化反应完成的钯催化的分子内碳钯共沉淀到烯丙基酰胺上的过程。首先实现异喹诺酮过程的多米诺骨结构/杂芳基化。随后建立了一种通用的三步一锅策略，包括原位生成烯丙酰胺，生成π-烯丙基-Pd复合物以及用杂芳烃拦截。该方法已扩展到吲哚，二氢喹啉，异喹啉（on）es和中等大小的氮杂环的构建/杂芳基化，已知它们是具有药学意义的关键挑战性结构基序。
• One-pot multi-step cascade protocols toward β-indolyl sulfoximidoyl amides <i>via</i> intermolecular trapping of an α-indolylpalladium complex by CO
  作者：Huahua Liu、Li Wei、Zhiyuan Chen

  DOI：10.1039/d1ob00128k

  日期：——

  were efficiently prepared from ortho-iodoanilines, propargyl bromides, 1 atm of CO, and substituted NH-sulfoximines, through a palladium-catalyzed indole annulation/carbonyl insertion/C–N bond formation cascade. Mostly good to high yields of the products were obtained through this multi-step, one-pot reaction protocol under very gentle reaction conditions. The obtained β-indolyl sulfoximidoyl amides could

  通过钯催化的吲哚环化/羰基插入/C-N 键形成级联反应，由邻碘苯胺、炔丙基溴、1 atm CO 和取代的N H-亚砜亚胺有效地制备了各种 β-吲哚亚磺酰亚胺酰胺。在非常温和的反应条件下，通过这种多步骤、一锅法反应方案获得了大部分好到高产率的产物。获得的 β-吲哚亚磺酰亚胺酰胺可以转化为含有色胺部分的具有生物学意义的亚砜亚胺类似物。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Arylative Carboxylation of Allenes with CO₂ for the Construction of 3-Substituted Indole-2-carboxylic Acids
  作者：Yuki Higuchi、Tsuyoshi Mita、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01055

  日期：2017.5.19

  cyclization/carboxylation sequence is thought to be a nucleophilic η1-allylethylpalladium, which reacts with CO2 at the γ-position of palladium. The products obtained could be efficiently converted into 3-substituted indole-2-carboxylate derivatives. One-pot synthesis of strychnocarpine, a β-carboline alkaloid, from the carboxylated product was also demonstrated.

  使用PdCl 2 / PAr 3（Ar = C 6 H 4 - p -CF 3）和ZnEt 2在CO的1个大气压下，分子内方式进行的烯丙基的芳基羧化反应以高产率得到相应的β，γ-不饱和羧酸。2。环化/羧化序列的中间被认为是亲核η 1 -allylethylpalladium，其发生反应用CO 2在钯的γ位置。所获得的产物可以有效地转化为3-取代的吲哚-2-羧酸酯衍生物。还证实了从羧化产物一锅法合成苯乙烯基香菜碱（一种β-咔啉生物碱）。
• An Approach to Cyclohepta[<i>b</i>]indoles through an Allenamide (4 + 3) Cycloaddition–Grignard Cyclization–Chugaev Elimination Sequence
  作者：Shuzhong He、Richard P. Hsung、William R. Presser、Zhi-Xiong Ma、Bryan J. Haugen

  DOI：10.1021/ol5006455

  日期：2014.4.18

  A strategy for synthesizing highly functionalized cyclohepta[b]indoles through a concise (4 + 3) cycloaddition–cyclization–elimination sequence is described. The cycloaddition features nitrogen-stabilized oxyallyl cations derived from epoxidations of N-aryl-N-sulfonyl-substituted allenamides, while the cyclization and elimination employed an intramolecular Grignard addition and a one-step Chugaev process

  描述了通过简洁的 (4 + 3) 环加成 - 环化 - 消除序列合成高度官能化的环庚烷 [ b ] 吲哚的策略。环加成的特征是氮稳定的氧烯丙基阳离子源自N-芳基-N-磺酰基取代的丙二烯酰胺的环氧化，而环化和消除分别采用分子内格氏加成和一步 Chugaev 过程。