(Z)-4-benzylidene-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazine-2-one | 213624-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (Z)-4-benzylidene-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazine-2-one
• 英文别名: (Z)-4-benzylidene-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-2-one；(4Z)-4-benzylidene-1H-3,1-benzoxazin-2-one
• CAS: 213624-34-1
• 化学式: C₁₅H₁₁NO₂
• 分子量: 237.258
• InChiKey: FLPDWGJWKDYIRE-UVTDQMKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 三乙烯二胺 、 copper(l) iodide 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (Z)-4-benzylidene-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazine-2-one
  参考文献：
  名称：

  银催化将二氧化碳引入邻炔烷基苯胺衍生物中

  摘要：

  尽管它们的合成方法受到限制，但由于它们的各种药物活性，苯并恶嗪-2-酮衍生物是重要的杂环结构。在某些情况下，需要使用有毒的试剂，例如光气或一氧化碳。发现银催化剂成功地促进了CO 2掺入邻炔基苯胺中，从而在活化的C-C三键上通过6 -exo-dig环化反应提供了相应的带有Z exo-烯烃的苯并恶嗪-2-酮。

  DOI：

  10.1021/ol303534w

文献信息

• Incorporation of carbon dioxide into molecules of acetylene hydrocarbons on heterogeneous Ag-containing catalysts
  作者：E. D. Finashina、O. P. Tkachenko、A. Yu. Startseva、V. G. Krasovsky、L. M. Kustov、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1007/s11172-015-1228-4

  日期：2015.12

  The reaction between 2-(2-phenylethynyl)aniline and carbon dioxide on heterogeneous Ag-containing catalysts can lead either to benzoxazine-2-one or to 4-hydroxyquinoline-2(1Н)-one, depending on the reaction conditions (nature of the base, CO2 pressure). The structures of the products were confirmed by 1Н and 13С NMR spectroscopy. The maximum yield of the products (60 and 30% for benzoxazine-2-one and 4-hydroxyquinolin-2(1Н)-one, respectively) is achieved on the catalyst Ag(1%)/γ-Al2O3(F). According to the results of physicochemical studies, the high activity of the catalysts in the reactions proceeding via triple bond activation results from the combination of three factors. First, the catalyst contains metallic silver particles with the size >2 nm; second, metallic silver particles coexist with silver cations; and third, strong acid sites are present on the support surface.

  2-(2-苯乙炔基)苯胺与二氧化碳在含银的异相催化剂上反应，可以产生苯噁嗪-2-酮或4-羟基喹啉-2(1Н)-酮，具体取决于反应条件（碱的性质，CO2压力）。产物的结构通过1Н和13С NMR光谱得到了确认。在催化剂Ag(1%)/γ-Al2O3(F)上，产物的最大产率（苯噁嗪-2-酮和4-羟基喹啉-2(1Н)-酮的产率分别为60%和30%）得以实现。根据物理化学研究的结果，催化剂在通过三重键活化反应中的高活性源于三个因素的结合。首先，催化剂中含有粒径大于2纳米的金属银颗粒；第二，金属银颗粒与银阳离子共存；第三，支持表面存在强酸性位点。