(E)-3-chloro-1-(4-nitrophenyl)oct-2-en-1-one | 1415426-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-chloro-1-(4-nitrophenyl)oct-2-en-1-one
• CAS: 1415426-04-8
• 化学式: C₁₄H₁₆ClNO₃
• 分子量: 281.739
• InChiKey: JBWMPTCPGLWRRL-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-chloro-1-(4-nitrophenyl)oct-2-en-1-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2Z,3E)-2-(4-nitrobenzylidene)-1-(4-nitrophenyl)-3-tosyloct-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过亚磺酸的离子和自由基加成模式对烯酮进行化学趋异磺酰化

  摘要：

  亚磺酸的不同加成模式被开发用于烯酮的化学发散磺酰化，其中烯酮的炔部分的离子磺酰化是通过盐控制的顺式加成途径实现的。烯烃部分的自由基磺酰化也提供了立体定义的磺酰化烯烃。还探索了Ti(O i -Pr) 4催化的 ( E )-β-氯乙烯基酮的 α-乙烯基醛醇缩合，然后进行化学发散磺酰化的一锅串联序列，从而可以轻松获得高度取代的二烯和埃尼斯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02218
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 4-硝基苯甲酰氯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到(E)-3-chloro-1-(4-nitrophenyl)oct-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用 (E)-β-氯乙烯基酮的二元反应性连续流动合成 1,4-苯并噻嗪：流动化学实现的反应控制点

  摘要：

  使用反应控制点开发了 1,​​4-苯并噻嗪的连续流动系统，其中二价 ( E )-β-氯乙烯基酮和 2,2'-二硫代二苯胺被限制在扩散控制的流动设置中。在流动环境中成功分离反应性化学物质允许更明确的反应路径，这在传统的间歇反应条件下是不可行的。流动系统中的反应控制点有助于执行经常受到同时产生多种化学物质的困扰的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01865

文献信息

• Studies on Elimination Pathways of β-Halovinyl Ketones Leading to Allenyl and Propargyl Ketones and Furans under the Action of Mild Bases
  作者：Hun Young Kim、Jian-Yuan Li、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/jo302253c

  日期：2012.12.21

  stereochemically defined β-halovinyl ketones has been investigated using a mild base, NEt3, leading to the formation of allenyl ketones and propargyl ketones. A preferential α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones has been observed where a nonplanar s-cis conformation is proposed as a dominant conformation as opposed to a planar s-cis conformation of (Z)-β-chlorovinyl ketones. Other eliminative pathways

  已经使用温和的碱NEt 3研究了立体化学定义的β-卤代戊基酮的消除途径，该过程导致了烯基酮和炔丙基酮的形成。已经观察到（E）-β-氯乙烯基酮的优先α-乙烯基烯醇化，其中提出了与（Z）-β-氯乙烯基酮的平面s-顺式构象相反的非平面s-顺式构象作为主要构象。其他消除途径，如协同合成和反合成-E2和γ-去质子化在氘同位素研究的基础上被排除在外。进一步证明了在1 mol％CuCl的存在下，一锅合成2，5-二取代的呋喃可以完全消除β-氯乙烯基酮的合成反应。
• 1,3-Dienones and 2<i>H</i>-Pyran-2-ones from Soft α-Vinyl Enolization of β-Chlorovinyl Ketones: Defined Roles of Brönsted and Lewis Base
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03265

  日期：2015.12.18

  The eliminative reaction pathways of (E)-β-chlorovinyl ketones were investigated in the presence of both Brönsted and Lewis bases. The Brönsted base, Et3N, effected the soft α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones to [3]cumulenol intermediates; in turn, a catalytic amount of Lewis base, PPh3, initiated isomerization to provide 1,3-dienones in high yields. The introduction of a carbon-based

  在布朗斯台德碱和路易斯碱的存在下研究了（E）-β-氯乙烯基酮的消除反应途径。布朗斯台德碱Et 3 N影响了（E）-β-氯乙烯基酮向[3]异丙苯三酚中间体的软α-乙烯基烯醇化作用。进而，催化量的路易斯碱PPh 3引发了异构化反应，以高收率提供了1,3-二烯酮。将碳基亲核试剂引入反应混合物中，可在一锅中高效合成2 H -pyran-2-one，其中碳基亲核试剂是由额外等价的布朗斯台德碱Et 3生成的N，攻击亲电的[3]枯烯酚中间体以起始环化，得到2 H-吡喃-2-酮。
• Ambivalent Reactivity Modes of β-Chlorovinyl Ketones: Electrophilic Lithium [3]Cumulenolates from Soft Vinyl Enolization Strategy
  作者：Hun Young Kim、Edward Oscar Rooney、Raymond Phillip Meury、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/anie.201302750

  日期：2013.7.29

  Soft spot: The soft vinyl enolization of (E)‐β‐chlorovinyl ketones results in the in situ generation of electrophilic lithium [3]cumulenolates, which react with nucleophiles such as another lithium [3]cumulenolate to stereoselectively form vinyl allenones. They can also react with ketimine esters to give 3‐methylenepyrrolidines.

  重点：( E）-β-氯乙烯基酮的软乙烯基烯醇化会导致原位生成亲电性[3]枯烯酸锂，该亲核性锂与亲核试剂（例如另一种[3]枯烯酸锂）反应以立体选择性地形成乙烯基烯丙二酮。它们还可以与酮亚胺酯反应生成3-亚甲基吡咯烷。
• One-Pot Synthesis of <i>N</i>-Hydroxypyrroles via Soft α-Vinyl Enolization of (<i>E</i>)-β-Chlorovinyl Ketones: A Traceless Arylsulfinate Mediator Strategy
  作者：Divya Bhatt、Soyeon Chae、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00649

  日期：2022.4.15

  reaction course of β-chlorovinyl ketones with N-hydroxyamine. The soft α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones was conducted in the presence of sodium arylsulfinate to give transient alkenyl sulfones that in turn reacted with NH2OH to give novel access to N-hydroxypyrroles. The mechanistic studies revealed the initial formation of oxazine intermediates that rearranged to thermodynamically stable

  已经开发了一种无痕芳基亚磺酸盐介质策略来改变 β-氯乙烯基酮与N-羟胺的反应过程。( E )-β-氯乙烯基酮的软 α-乙烯基烯醇化在芳基亚磺酸钠存在下进行，得到瞬态烯基砜，后者又与 NH 2 OH 反应，得到N-羟基吡咯的新途径。机理研究揭示了在微波辅助加热条件下重排成热力学稳定的芳烃产物N-羟基吡咯的恶嗪中间体的初始形成。
• Cu(OTf) ₂ ‐Catalyzed Aerobic Cycloisomerization of Alkenyl Sulfones to Furans Using ( <i>E</i> )‐β‐Chlorovinyl Ketones and Sodium Sulfinates
  作者：Divya Bhatt、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/adsc.202200776

  日期：2022.10.18

  the aerobic cycloisomerization of alkenyl sulfone intermediates has been established for the synthesis of 3-sulfonyl furans. The optimal cycloisomerization catalyst system was identified to be Cu(OTf)2, where molecular oxygen acts as a terminal oxidant. With three points of structural variation in both β-chlorovinyl ketones and sodium sulfinates, the current aerobic cycloisomerization strategy allows

  亚磺酸钠与 ( E )-β-氯乙烯基酮的加成，然后是烯基砜中间体的需氧环化异构化，已被证实可用于合成 3-磺酰基呋喃。最佳环异构化催化剂体系被确定为 Cu(OTf) 2，其中分子氧充当末端氧化剂。由于 β-氯乙烯酮和亚磺酸钠的三点结构变化，目前的好氧环异构化策略允许合成高度官能化和取代的呋喃衍生物。