(+)-(R)-but-3-en-2-yl acetate | 129893-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-but-3-en-2-yl acetate
• 英文别名: (R)-2-O-acetyl-but-3-en-2-ol；(R)-2-acetoxybut-3-ene；[(2R)-but-3-en-2-yl] acetate
• CAS: 129893-40-9
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: LYWCPTCPTWCZSZ-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  115.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-but-3-en-2-yl acetate 在 sodium hydroxide 、 Pd(ppf)Cl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (+)-(2R,4R,3'R)-6-(4'-acetoxybutyl)-2-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过显着的甲醇诱导的动力学螺环化反应立体控制合成螺缩酮

  摘要：

  甲醇诱导的动力学 spiroketalization 反应已被开发用于立体控制的目标和多样性导向的 spiroketals 合成。与现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于热力学产物的稳定性，也不需要氧亲核试剂的轴向攻击。立体异构糖基在 C1 位被烷基化，侧链带有受保护的羟基。醇脱保护后，糖醛被立体选择性环氧化，然后侧链羟基被螺环化，异头碳通过在 -63 摄氏度加入过量的甲醇而发生构型反转。这种螺环化反应似乎是通过甲醇氢键催化进行的，并具有用于形成具有立体异构取代基的五元和六元环。在某些情况下，

  DOI：

  10.1021/ja055033z
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-乙烯基环氧乙烷 、 乙酰氯 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以35%的产率得到(+)-(R)-but-3-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过显着的甲醇诱导的动力学螺环化反应立体控制合成螺缩酮

  摘要：

  甲醇诱导的动力学 spiroketalization 反应已被开发用于立体控制的目标和多样性导向的 spiroketals 合成。与现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于热力学产物的稳定性，也不需要氧亲核试剂的轴向攻击。立体异构糖基在 C1 位被烷基化，侧链带有受保护的羟基。醇脱保护后，糖醛被立体选择性环氧化，然后侧链羟基被螺环化，异头碳通过在 -63 摄氏度加入过量的甲醇而发生构型反转。这种螺环化反应似乎是通过甲醇氢键催化进行的，并具有用于形成具有立体异构取代基的五元和六元环。在某些情况下，

  DOI：

  10.1021/ja055033z

文献信息

• Iridium-Catalysed Allylic Substitution: Stereochemical Aspects and Isolation of IrIII Complexes Related to the Catalytic Cycle
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2569::aid-ejic2569>3.0.co;2-5

  日期：2002.10

  Ir-catalysed allylic alkylations of enantiomerically enriched monosubstituted allylic acetates proceed with up to 87% retention of configuration using P(OPh)3 as ligand. High regio- and enantioselectivity of up to 86% ee in asymmetric allylic alkylations of achiral or racemic substrates is achieved with monodentate phosphorus amidites as ligands. Lithium N-tosylbenzylamide was identified as a suitable

  使用 P(OPh)3 作为配体，Ir 催化的烯丙基烷基化对映体富集的单取代烯丙基乙酸酯的构型保留率高达 87%。以单齿磷酰胺作为配体，在非手性或外消旋底物的不对称烯丙基烷基化中实现了高达 86% ee 的高区域和对映选择性。N-tosylbenzylamide 锂被确定为适合烯丙基胺化的亲核试剂。特别重要的是使用氯化锂作为添加剂，通常会导致对映选择性增加。通过 X 射线晶体结构分析和光谱数据对两种 (π-烯丙基) IrIII 配合物进行了表征。
• Remarkable Ligand Effects in Regioselective Palladium-Catalysed Allylic Substitution Reactions
  作者：Lara Acemoglu、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1002/1615-4169(20010129)343:1<75::aid-adsc75>3.0.co;2-w

  日期：2001.1.29

  The use of tricyclohexylphosphine (and related phosphines) in palladium-catalysed allylic substitution reactions enables the selective conversion of branched allylic acetates into the branched substitution products (up to 120:1 regioselectivity). Linear allylic acetates do not show the same selectivity for the branched substitution products, thereby demonstrating a memory effect.

  在钯催化的烯丙基取代反应中使用三环己基膦（及相关的膦）可以将支链烯丙基乙酸酯选择性转化为支链取代产物（区域选择性高达120：1）。线性烯丙基乙酸酯对支链取代产物没有显示出相同的选择性，从而表现出记忆效应。
• Synthesis and Glycosidase Inhibition Studies of 5-Methyl-Substituted Tetrahydroxyindolizidines and -pyrrolizidines Related to Natural Hyacinthacines B
  作者：Daniele Martella、Francesca Cardona、Camilla Parmeggiani、Francisco Franco、Juan A. Tamayo、Inmaculada Robina、Elena Moreno-Clavijo、Antonio J. Moreno-Vargas、Andrea Goti

  DOI：10.1002/ejoc.201300103

  日期：2013.7

  The synthesis of three tetrahydroxyindolizidines and one tetrahydroxypyrrolizidine related to natural hyacinthacines B and their biological evaluation as glycosidase inhibitors is reported. The target molecules were obtained through highly stereoselective cycloadditions between sugriched allylic and homoallylic alcohols. This allowed the installation of a methyl group at C5 – a common feature of many

  报道了与天然风信子 B 相关的三种四羟基吲哚里西啶和一种四羟基吡咯里西啶的合成及其作为糖苷酶抑制剂的生物学评价。目标分子是通过糖化烯丙醇和高烯丙醇之间的高度立体选择性环加成获得的。这允许在 C5 上安装一个甲基——这是许多天然风信子的一个共同特征——对立体选择性的高度控制。新化合物抑制来自黑曲霉的淀粉葡萄糖苷酶和来自杏仁的β-葡萄糖苷酶。化合物 1 是淀粉葡萄糖苷酶的竞争性抑制剂，对这种酶表现出相当的选择性。