[Fe(tetraphenylporphyrin)(THF)₂] | 29189-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Fe(tetraphenylporphyrin)(THF)₂]
• 英文别名: [Fe(TPP)(THF)₂]；[(THF)₂(TPP)Fe^II]；[(THF)₂(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)Fe^II]；(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)Fe(THF)2；Fe(tetraphenylporphyrin)(OC4H8)2
• CAS: 29189-60-4
• 化学式: C₅₂H₄₄FeN₄O₂
• 分子量: 812.794
• InChiKey: IUNHMZVJHAAVFE-NBICUONBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(tetraphenylporphyrin)(THF)₂] 反应 1.0h， 生成 5,10,15,20-TETRAPHENYL-21H,23H-PORPHINE IRON(III) CHLORIDE
  参考文献：
  名称：

  与CO 2还原有关的形式铁（0）卟啉​​配合物的电子结构

  摘要：

  卟啉铁可以用作CO 2功能化的有效电催化剂。有人建议将催化活性物质是形式化的Fe（0）卟啉​​络合物[Fe（TPP）] 2 –（TPP =四苯基卟啉），它是通过[Fe II（TPP）]的两电子还原而生成的。我们的光谱和计算研究相结合，发现还原是以配体为中心的，[Fe（TPP）] 2–最好配制成中间自旋Fe（II）中心，该中心反铁磁耦合至卟啉双自由基阴离子，产生总单重态基态。因此，[Fe（TPP）] 2–包含两个易于接近的电子，为CO 2还原奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00401
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-TETRAPHENYL-21H,23H-PORPHINE IRON(III) CHLORIDE 在 THF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到[Fe(tetraphenylporphyrin)(THF)₂]
  参考文献：
  名称：

  High-spin iron(II) in the porphyrin plane. Structural characterization of (meso-tetraphenylporphinato)bis(tetrahydrofuran)iron(II)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00527a028
• 作为试剂：
  描述：

  N-acetyltryptophan methyl ester 在 [Fe(tetraphenylporphyrin)(THF)₂] 、 氧气-18O2 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₁₄H₁₆N₂O₃⁽¹⁸⁾O₂
  参考文献：
  名称：

  用血红素超氧化物模拟物模拟色氨酸/吲哚胺 2,3-双加氧酶：Ferryl 是关键中间体吗？

  摘要：

  生物学中的色氨酸氧化最近与人类的多种重要致病条件有关，包括多发性硬化症、类风湿性关节炎、I 型糖尿病和癌症。色氨酸的吲哚环与双氧的 2,3-双氧裂解由两种血红素酶介导，色氨酸 2,3-双加氧酶 (TDO) 和吲哚胺 2,3-双加氧酶 (IDO)，在其转化为 N-甲酰基犬尿氨酸的过程中犬尿氨酸途径的第一步和限速步骤。尽管这种酶促转化具有关键意义，但对精确机械事件的生动观点还远未完成。血红素超氧化物加合物被认为是 TDO 和 IDO 中的活性氧化剂，在 OO 键断裂后，可能会产生关键的 Ferrel (FeIV=O) 反应中间体。这项研究，首次在模型化学中展示了合成血红素超氧化物加合物模拟 TDO 和 IDO 吲哚双氧化的生物无机化学的潜力，挑战了广泛接受的将这些金属加合物归类为弱氧化剂的分类。在本文中，一系列电子发散的三价铁血红素超氧氧化剂介导了一系列吲哚底物向其相应的 2,3-二氧化产物的

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10498

文献信息

• Proton-coupled electron transfer reactivities of electronically divergent heme superoxide intermediates: a kinetic, thermodynamic, and theoretical study
  作者：Pritam Mondal、Izumi Ishigami、Emilie F. Gérard、Chaeeun Lim、Syun-Ru Yeh、Sam P. de Visser、Gayan B. Wijeratne

  DOI：10.1039/d1sc01952j

  日期：——

  Heme superoxides are one of the most versatile metallo-intermediates in biology, and they mediate a vast variety of oxidation and oxygenation reactions involving O2(g). Overall proton-coupled electron transfer (PCET) processes they facilitate may proceed via several different mechanistic pathways, attributes of which are not yet fully understood. Herein we present a detailed investigation into concerted

  血红素超氧化物是生物学中最通用的金属中间体之一，它们介导涉及 O 2(g)的多种氧化和氧合反应。它们促进的整体质子耦合电子转移（PCET）过程可能通过几种不同的机制途径进行，其属性尚未完全了解。在此，我们对一系列几何相似但电子不同的合成血红素超氧化物模拟物的协同 PCET 事件进行了详细研究，其中确定了血红素中心前所未有的 PCET 可行性决定电子效应。正如我们的实验和理论观察所支持的，这些电子因素牢牢地调节着 PCET 的核心热力学和动力学参数。一致地，最缺电子的超氧化物加合物显示出最强的 PCET 驱动力，而最富电子的系统仍然不反应。还讨论了这些发现在理解生物学中重要的血红素系统以及替代能源应用中的关键作用。
• Reaction of sterically hindered imidazolate complexes with iron porphyrins
  作者：Cynthia T. Brewer、Greg Brewer

  DOI：10.1039/dt9920001669

  日期：——

  sterically hindered copper(II) or nickel(II) imidazolate complexes derived from imidazole-2-carbaldehyde with iron porphyrins results in the formation of monoadducts which are dinuclear complexes. The spin states of the iron atoms in some of the adducts have been determined from variable-temperature magnetic susceptibility measurements to be admixed-intermediate spin or intermediate spin.

  来自咪唑-2-甲醛的空间受阻的咪唑铜（II）或咪唑镍（II）配合物与卟啉铁反应形成单加合物，即双核配合物。一些加合物中铁原子的自旋态已通过可变温度磁化率测量确定为混合-中间自旋或中间自旋。
• Electronic Structure and Spin Multiplicity of Iron Tetraphenylporphyrins in Their Reduced States as Determined by a Combination of Resonance Raman Spectroscopy and Quantum Chemistry
  作者：Christina Römelt、Shengfa Ye、Eckhard Bill、Thomas Weyhermüller、Maurice van Gastel、Frank Neese

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b03018

  日期：2018.2.19

  after 40 years of research, fundamental questions about the electronic structure of their reduced states remain, in particular as to whether the reducing equivalents are stored at the iron center or at the porphyrin ligand. In this contribution, we address this question by a combination of resonance Raman spectroscopy and quantum chemistry. Analysis of the data allows for an unequivocal identification

  四苯基卟啉铁是减少CO 2的主要候选催化剂。然而，即使经过40年的研究，仍然存在关于其还原态电子结构的基本问题，特别是关于还原当量是存储在铁中心还是在卟啉配体上。在这项贡献中，我们通过共振拉曼光谱和量子化学相结合的方式解决了这个问题。数据分析允许明确鉴定卟啉为氧化还原活性部分。另外，通过比较拉曼光谱中自旋和氧化态敏感标记带的特征位移与平面卟啉模型结构的计算，可以确定铁的自旋态。
• Experimental and Theoretical Evidence for an Unusual Almost Triply Degenerate Electronic Ground State of Ferrous Tetraphenylporphyrin
  作者：Maxime Tarrago、Christina Römelt、Joscha Nehrkorn、Alexander Schnegg、Frank Neese、Eckhard Bill、Shengfa Ye

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00031

  日期：2021.4.5

  constant of iron(II) (≈400 cm–1). Therfore, we invoked an effective Hamiltonian (EH) operating on the nine magnetic sublevels arising from SOC between the 3A2g and 3Egθ states. This approach enabled us to successfully simulate all spectroscopic data of 1 obtained by variable-temperature and variable-field magnetization, applied-field 57Fe Mössbauer, and terahertz electron paramagnetic resonance measurements

  卟啉铁表现出无与伦比的催化活性，用于电化学将CO 2转化为CO。尽管在过去的40年中进行了大量的实验和计算研究，但原型方形[Fe II（TPP）]络合物（1； TPP 2– =四苯基卟啉二价阴离子）的确切性质仍然存在争议。具体来说，它的中间自旋（S = 1）基态与（d xy）2（d z 2）2（d xz，yz）2的非简并3 A 2g状态自相矛盾。配置或简并3 é克θ与（d状态的xy）2（d XZ，YZ）3（d Ž 2）1 /（d Ž 2）2（d XY）1（d XZ，YZ）3配置。为了解决这个问题，我们在此提出一种基于光谱的综合理论和实验对复合物1的电子结构的研究。高度相关的基于波函数的计算预测3 A2克和3个é克θ是从由约其他三重态以及隔离 4000 cm –1，而它们的分裂ΔA –E与铁（II）的有效自旋轨道耦合（SOC）常数（≈400cm –1）相当。Therfore，我们调用的有效哈
• Activation of Thionitrites and Isoamyl Nitrite by Group 8 Metalloporphyrins and the Subsequent Generation of Nitrosyl Thiolates and Alkoxides of Ruthenium and Osmium Porphyrins
  作者：Geun-Bae Yi、Li Chen,、Masood A. Khan、George B. Richter-Addo

  DOI：10.1021/ic970282c

  日期：1997.8.1

  Ruthenium and osmium porphyrins of the form (por)M(CO) (per = octaelhylporphyrinato diction (OEP), tetratolylporphyrinato dianion (TTP)) react with thionitrites (RSNO) and isoamyl nitrite (RONO) to give the (por)(NO)(SR) and (por)M(NO)(OR) addition products. Reaction of S-nitroso-N-acetyl-L-cysteine methyl ester with (TPP)Fe(THF)(2) (TPP tetraphenylporphyrinato dianion) gives (TPP)Fe(NO) in high yield. The related reaction of isoamyl nitrite with [(TPP)Fe(THF)(2)](+) gives the nitrosyl alcohol product [(TPP)Fe(NO)(HO-i-C5H11)](+). The solid stare structures of (OEP)Ru(NO)(NACysMe-S) (NACysMe = N-acetyl-L-cysteinate methyl ester), (TTP)Os(NO)(S-i-C5H11), and [(TPP)Fe(NO)(HO-i-C5H11)](+) have been determined by X-ray diffraction.