8-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-octyllithium | 146681-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 8-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-octyllithium
• 英文别名: 8-tert-butyldimethylsiloxyoctyllithium
• CAS: 146681-51-8
• 化学式: C₁₄H₃₁LiOSi
• 分子量: 250.426
• InChiKey: BNKGMBMUZALTTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-octyllithium 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(8-tert-butyldimethylsiloxyoctyl)tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  铬酸二甲酯的全合成及结构修饰

  摘要：

  描述了铬酸DI甲酯1的第一个全合成和结构修订。向环氧酮10中添加有机锂试剂13，然后进行区域选择性和立体特异性还原性开环，得到二醇16，在PDC氧化和醛醇缩合后，生成二烯酮19。顺序进行的脱甲硅烷基化，氧化，酯化和热解提供了前体24，然后将其转换为1，从而改变了最初假定的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00735-2

文献信息

• The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands
  作者：Mazhar Iqbal、Patricia Duffy、Paul Evans、George Cloughley、Bernard Allan、Agustí Lledó、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1039/b814619e

  日期：——

  5-Alkylidenecyclopent-2-enones 15a–q may be prepared via a conjugate addition–Peterson olefination sequence, best achieved in one-pot, using exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 12, followed by a retro-Diels–Alder reaction. The geometry of the exocyclic alkene may be controlled according to the use of organometallic species in the conjugate addition step; organocuprate reagents are found to selectively lead to the formation of E-exocyclic alkene adducts, whereas Grignard reagents favour the formation of Z-alkenyl isomers. The use of enantiomerically enriched 12, accessed from an asymmetric Pauson–Khand reaction, affords the corresponding enantioenriched 5-alkylidenecyclopent-2-enones and this approach is exemplified by the short, stereoselective total syntheses of two cyclopentenone phytoprostanes 51 and 13,14-dehydrophytoprostane J165. The ability of this family of synthetic compounds to activate the peroxisome proliferator activated receptor-γ is reported.

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。
• Total synthesis and structural revision of chromomoric acid C-I and C-II methyl esters
  作者：Zhi-Yu Liu、Hong Dong、Xin-Jie Chu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89543-0

  日期：1994.1

  Stereospecific total synthesis of chromomoric acid C-I and C-II methyl esters and delicate elucidation of their structures have been reported. A stereospecific five-step synthesis, starting from enone 5, with one-pot three-component coupling and retro Diels-Alder reaction as the key reactions provided a target molecule which was proved to be chromomoric acid C-I methyl ester (1), but its physical data were identical

  已经报道了铬酸CI和C-II甲酯的立体特异性全合成及其结构的精细阐明。从烯酮5开始，以一锅三组分偶联和逆Diels-Alder反应为关键反应的立体定向五步合成法提供了目标分子，该分子被证明是铬酸CI甲酯（1），但其物理数据与最初被指定为铬酸C-IV甲酯的天然产物（4）相同。用镧系元素迁移试剂的结构阐明显示原始分配应修改为1。铬酸C-II甲酯的全合成与结构确认（2）此后实现。
• Natural products synthesis by retro Diels-Alder reaction III total synthesis of (±)-chromomoric acid D I methyl ester
  作者：Liu Zhi-Yu、Chu Zin-Jie

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60585-3

  日期：1993.1

  Chromomoric acid D I Methyl ester (DIb) has been synthesized via a retro Diels-Alder reaction as a key step, suggesting structural revision of originally postulated DIb to DIVb.

  已通过逆Diels-Alder反应合成了铬酸二甲酯（D Ib），这是关键步骤，表明原先假设的D Ib变为D IVb的结构改变。
• Total synthesis of chromomoric acid B and F methyl esters
  作者：Xin-Jie Chu、Hong Dong、Zhi-Yu Liu

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00941-m

  日期：1995.1

  A convenient total synthesis of chromomoric acid B methyl ester 1 and the first synthesis of chromomoric acid F methyl ester 2 have been described. A one-pot Michael addition-enolate trapping sequence afforded ketone 5 which after a few steps was converted to 1. Retro Diels-Alder reaction of ester 7 afforded enone 9 which was then transformed to the target molecule 2 through hydrogenation and α-hydroxylation

  已经描述了方便的铬酸B甲酯1的全合成和铬酸F甲酯2的第一次合成。一锅迈克尔加成-烯醇盐捕集序列提供了酮5，经过几步将其转化为1。酯7的逆Diels-Alder反应得到烯酮9，然后烯酮9通过氢化和α-羟基化转化为目标分子2。
• Liu, Zhi-Yu; Chu, Xin-Jie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 18, p. 2155 - 2160
  作者：Liu, Zhi-Yu、Chu, Xin-Jie

  DOI：——

  日期：——