ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3-methylpent-2-enoate | 102222-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 102222-77-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: PVIFCTAXBIGLIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.2±30.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3-methylpent-2-enoate 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 C₁₅H₂₁NO₂
  参考文献：
  名称：

  肟引导的内部烯烃的铱催化区域选择性氢化炔基化

  摘要：

  我们在这里报告了由肟基团保护的烯丙醇的铱催化氢化炔基化。催化炔基化仅发生在烯烃的远端位置。该方法直接从内部烯烃和末端炔烃生成 γ-炔醇肟。肟基可以很容易地去除以提供游离醇，从而为烯丙醇的催化加氢炔基化提供间接途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03707
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (diethoxyphosphino)acetate 、 4-(4-甲氧苯基)-2-丁酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 以63%的产率得到ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过氢化物转移进行 C-H 键功能化：通过苯甲基 C-H 键的立体选择性分子内胺化形成 α-芳基化哌啶和 1,2,3,4-四氢异喹啉

  摘要：

  我们在此报告了一项通过N-甲苯磺酰亚胺的氢化物转移环化（HT-胺化）进行sp 3 C-H 键分子内胺化的研究。在此转化中，5-芳基醛在 BF 3 ·OEt 2存在下与N-甲苯磺酰胺反应，形成亚胺并进行 HT 环化，生成 2-芳基哌啶和 3-芳基-1,2,3,4-一锅法制备四氢异喹啉。我们检查了一系列醛底物的反应性作为其构象灵活性的函数。构象刚性较高的底物反应性更强，从而获得更高的所需产物产率。然而，连接N-甲苯磺酰亚胺和苄基 sp 3 C-H 键的烷基链上的单个取代基足以发生 HT 环化。此外，对各种芳烃的检查表明，氢 C-H 键的电子特性极大地影响了反应的效率。我们还发现这种转变是高度立体选择性的。2-取代醛产生顺式-2,5-二取代哌啶，而3-取代醛产生反式-2,4-二取代哌啶。立体选择性是热力学控制的结果。提出了哌啶环上芳烃和甲苯磺酰基之间的假烯丙基张力，以合理化芳基环位于轴向位置的异

  DOI：

  10.1021/jo300635m

文献信息

• Remote Stereocenter through Amide-Directed, Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of Unactivated Internal Alkenes
  作者：Wei Zhao、Ke-Zhi Chen、An-Zhen Li、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.2c05993

  日期：2022.7.27

  bioactive molecules, the direct catalytic asymmetric synthesis of this structural motif containing a remote stereocenter remains an important synthetic challenge. Here, we report an amide-directed, rhodium-catalyzed highly diastereo- and enantioselective hydroboration of unactivated internal alkenes. This method provided facile access to enantioenriched amines containing β,γ-vicinal stereocenters. The

  尽管在生物活性分子中经常出现 γ-支链胺，但这种含有远程立体中心的结构基序的直接催化不对称合成仍然是一个重要的合成挑战。在这里，我们报告了一种酰胺定向、铑催化的高度非对映和对映选择性硼氢化反应的未活化内部烯烃。该方法提供了容易获得含有 β,γ-邻位立体中心的对映体富集胺。证明了该策略在生物活性分子合成中的应用。计算研究表明，烯烃迁移插入到氢化铑中控制了对映选择性。