2-Allyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-en-1-carbaldehyd | 139137-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2-Allyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-en-1-carbaldehyd
• 英文别名: 3,3-dimethyl-2-(2-propen-1-yl)-1-cyclohexene-1-carbaldehyde；3,3-dimethyl-2-prop-2-enylcyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 139137-81-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: VTOVSUFAXCBLNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.938±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Allyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-en-1-carbaldehyd 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (+/-)-(3aR*,4R*,8bS*)-4-hydroxy-8,8-dimethyl-3,3a,4,5,6,7,8,8b-octahydroindeno[1,2-b]-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于酸介导级联环化的 (±)-orobanchol 的新型高效立体选择性合成，一种典型的经典独脚金内酯

  摘要：

  独脚金内酯是一类被称为根际化学信息素和植物激素的类胡萝卜素，可分为规范类或非规范类。尽管长期以来，甲半酚一直被认为是具有代表性的经典独脚金内酯，但迄今为止仅报道了两种合成方法，两者在选择性和整体效率方面均有提升空间。我们报告了一种新型且高效的立体选择性合成 (±)-orobanchol，使用酸介导的级联环化作为关键步骤。这种级联环化类似于植物中发生的环化，并且被认为涉及旋转 4π-电环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154454
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 碘 、 sodium methylate 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.25h， 生成 2-Allyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-en-1-carbaldehyd
  参考文献：
  名称：

  基于酸介导级联环化的 (±)-orobanchol 的新型高效立体选择性合成，一种典型的经典独脚金内酯

  摘要：

  独脚金内酯是一类被称为根际化学信息素和植物激素的类胡萝卜素，可分为规范类或非规范类。尽管长期以来，甲半酚一直被认为是具有代表性的经典独脚金内酯，但迄今为止仅报道了两种合成方法，两者在选择性和整体效率方面均有提升空间。我们报告了一种新型且高效的立体选择性合成 (±)-orobanchol，使用酸介导的级联环化作为关键步骤。这种级联环化类似于植物中发生的环化，并且被认为涉及旋转 4π-电环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154454

文献信息

• Synthesis of racemic orobanchols via acid-mediated cascade cyclization: Insight into the process of BC-ring formation in strigolactone biosynthesis
  作者：Nanami Shiotani、Takatoshi Wakabayashi、Yusuke Ogura、Hironori Okamura、Yukihiro Sugimoto、Hirosato Takikawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153469

  日期：2021.11

  racemic orobanchols was performed in the same way as in our previous study, which demonstrated that the BC-ring formation is possible “in flask” via acid-mediated cascade cyclization. The results strongly suggested that the mechanism of acid-mediated BC-ring formation may be based on the conrotatory electrocyclic reaction, and may provide significant insights into the process of BC-ring formation in

  独脚金内酯是一类类胡萝卜素，已知用作根际信息化合物和植物激素。典型的独脚金内酯由三环内酯（ABC 环）和丁烯内酯部分（D 环）组成，它们的生物合成已被广泛研究。然而，BC-环的形成过程还有待阐明。以与我们之前的研究相同的方式将 18-氧代卡拉内酯衍生物转化为外消旋 orobanchols，这表明 BC 环的形成是可能的“在烧瓶中”通过酸介导的级联环化。结果强烈表明，酸介导的 BC 环形成机制可能基于旋转电环反应，并可能为独脚金内酯生物合成中 BC 环形成过程提供重要见解。
• Synthese von Bryophyten-Inhaltsstoffen 4. Synthesen des Ricciocarpins A
  作者：Theophil Eicher、Klemens Massonne、Marc Herrmann

  DOI：10.1055/s-1991-28414

  日期：——

  Synthesis of Bryophyte Components 4. Syntheses of Ricciocarpin A Two routes are developed for the synthesis of racemic Ricciocarpin A [(3R*, 4aS*, 8aR*)-3-(3-furyl)-5, 5-dimethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-2-benzopyran-1-one, 1] from readily available starting materials, which give access to this new biologically active furano sesquiterpene lactone on a preparative scale.

  叶绿体成分的合成 4.合成 Ricciocarpin A 有两条路线，可从容易获得的起始原料合成外消旋 Ricciocarpin A [(3R*,4aS*,8aR*)-3-(3-呋喃基)-5,5-二甲基-3,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1H-2-苯并吡喃-1-酮,1]。
• Studies on strigolactone BC-ring formation: Chemical conversion of an 18-hydroxycarlactonoate derivative into racemic 4-deoxyorobanchol/5-deoxystrigol via the acid-mediated cascade cyclization
  作者：Nanami Shiotani、Takatoshi Wakabayashi、Yusuke Ogura、Yukihiro Sugimoto、Hirosato Takikawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152922

  日期：2021.3

  not been elucidated to date. In this study, the chemical conversion of an 18-hydroxycarlactonoate derivative into racemic 4-deoxyorobanchol/5-deoxystrigol was achieved by the acid-mediated cascade cyclization. The acid-mediated BC-ring formation may offer inspiring suggestion for the currently unclear BC-ring formation in strigolactone biosynthesis.

  角蛋白内酯是一组类胡萝卜素，被称为根际化学信息素和植物激素。规范的内酯内酯由三环内酯（ABC环）和丁烯内酯部分（D环）组成。尽管己内酯内酯的生物合成已被广泛研究，但迄今为止尚未阐明BC环形成的过程。在这项研究中，通过酸介导的级联环化反应，将18-羟基羧甲酸酯衍生物化学转化为外消旋的4-deoxyorobanchol / 5-deoxystrigol。酸介导的BC环形成可能为松果酸内酯生物合成中目前尚不清楚的BC环形成提供启发性暗示。