6-phenylhex-3-yn-2-one | 1092535-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-phenylhex-3-yn-2-one
• CAS: 1092535-17-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: XVAHCUFVIBADFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phenylhex-3-yn-2-one 在 喹啉 、 乙醇 、 二乙胺基三氟化硫 、 氢气 、 sodium methylate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 2-(5-fluoro-1-phenylhex-4-en-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  带有三取代烯基氟和相关衍生物的烯丙基硼酸酯的催化对映选择性合成。

  摘要：

  公开了用于非对映选择性和对映选择性合成带有Z-三取代烯基氟的烯丙基硼酸酯的第一种催化方法。硼基取代是用 Z- 或 E-烯丙基二氟进行的，并由双膦/Cu 配合物催化，得到的产物收率高达 99%，Z/E 选择性 >98:2，对映体比例为 99:1。各种后续修饰都是可行的，值得注意的例子是醛/醛亚胺的非对映选择性加成，以获得含有氟取代的立体季中心的高烯丙醇/胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201906283
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 在 正丁基锂 、 叔丁基二甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 6-phenylhex-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v

文献信息

• Cationic Palladium Complex-Catalyzed Diastereoselective Tandem Annulation of 2-Iminoarylboronic Acids with Substituted Alkynes: Enantioselective Synthesis of Aminoindene Derivatives by Double Asymmetric Induction
  作者：Xufen Yu、Xiyan Lu

  DOI：10.1002/adsc.201100363

  日期：2011.10

  2-iminoarylboronic acids and alkynes was developed for the synthesis of aminoindene derivatives catalyzed by cationic palladium complex. In addition, an enantioselective synthesis of aminoindene derivatives from the reaction of substituted (S)-2-(N-tert-butanesulfinylimino)arylboronic acids with a variety of alkynes catalyzed by chiral cationic palladium complex was also achieved by the double asymmetric induction

  研究了2-亚氨基芳基硼酸与炔烃的串联环化反应，用于阳离子钯配合物催化合成氨基茚衍生物。此外，aminoindene衍生物的从取代的（的反应的对映选择性合成小号）-2-（ñ -叔-butanesulfinylimino）的芳基硼酸与各种通过手性阳离子钯络合物催化的炔烃也通过双不对称诱导来实现。
• Gold(III)‐Catalyzed Intermolecular Oxidation‐Cyclization of Ynones: Access to 4‐Substituted Chroman‐3‐ones
  作者：Jian Li、Fang Yang、Yang‐Ting Ma、Kegong Ji

  DOI：10.1002/adsc.201900260

  日期：2019.4.23

  A synthesis of 4‐substituted chroman‐3‐one derivatives has been developed through a gold(III) catalyzed oxidation‐cyclization of ynones in good to excellent yield using easily prepared substrates. A broad range of synthetically useful functional groups (halide, alkene, alkyne, phenolic hydroxyl) were tolerated. Further application of this method paves a new way to prepare the skeleton of oblarotenoids

  通过使用易于制备的底物，通过金（III）催化的炔酮氧化环化反应，开发了4-取代的chroman-3-one衍生物的合成方法。宽泛的合成上有用的官能团（卤化物，烯烃，炔烃，酚羟基）是可以耐受的。该方法的进一步应用为制备扁柏烯类化合物的骨架开辟了一条新途径。还介绍了用于构建吡喃并[2,3-c] chromen-1（5H）-one衍生物的级联氧化环化方法。
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Propargylic Ketones
  作者：Andrey Shatskiy、Tove Kivijärvi、Helena Lundberg、Fredrik Tinnis、Hans Adolfsson

  DOI：10.1002/cctc.201500821

  日期：2015.12

  The asymmetric transfer hydrogenation of α,β‐propargyl ketones catalyzed by an in situ formed ruthenium–hydroxyamide complex was explored. The acetylenic alcohols were isolated in good to excellent yields with excellent ee values (typically >90 %) after short reaction times at room temperature.

  探索了原位形成的钌-羟酰胺配合物催化的α，β-炔丙基酮的不对称转移氢化。在室温下短时间反应后，以良好的收率分离出炔醇，并获得优异的ee值（通常> 90％）。
• A Boron–Oxygen Transborylation Strategy for a Catalytic Midland Reduction
  作者：Kieran Nicholson、Joanne Dunne、Peter DaBell、Alexander Beaton Garcia、Andrew D. Bage、Jamie H. Docherty、Thomas A. Hunt、Thomas Langer、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acscatal.0c05168

  日期：2021.2.19

  The enantioselective hydroboration of ketones is a textbook reaction requiring stoichiometric amounts of an enantioenriched borane, with the Midland reduction being a seminal example. Here, a turnover strategy for asymmetric catalysis, boron–oxygen transborylation, has been developed and used to transform the stoichiometric borane reagents of the Midland reduction into catalysts. This turnover strategy

  酮的对映选择性氢硼化是教科书上的反应，需要化学计量的对映体富集的硼烷，Midland还原是一个开创性的例子。在这里，已经开发出了一种用于不对称催化的转换策略，即硼-氧转硼化反应，并将其用于将Midland还原反应的化学计量硼烷试剂转化为催化剂。这种转换策略通过酮的对映选择性还原得到证实，其中包括生物活性分子的衍生物和含有可还原基团的酮。在生成对映体富集的硼烷催化剂在原位从市售的试剂，9-硼杂双环[3.3.1]壬烷（H-乙-9-BBN）和β-pine烯，以及频哪醇硼烷（HBpin）进行的B–O硼氢化反应用于催化转换。机理研究表明，B–O / B–H硼交换通过立体固位，一致的过渡态（类似于σ键复分解）使B–O发生转硼化作用。
• Use of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides as alkynylmagnesium chloride sources
  作者：Koto Sekiguchi、Tsutomu Kimura

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133439

  日期：2023.6

  A method for generating alkynylmagnesium chlorides from 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and an isopropylmagnesium chloride–lithium chloride complex (turbo Grignard reagent) has been developed. The method consists of a sulfoxide/magnesium exchange reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and a turbo Grignard reagent, a Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement of the resulting magnesium alkylidene

  开发了一种从 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和异丙基氯化镁-氯化锂络合物（涡轮格氏试剂）生成炔基氯化镁的方法。该方法包括 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和涡轮格氏试剂的亚砜/镁交换反应，所得镁亚烷基类胡萝卜素的 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排，以及末端炔烃用涡轮格氏试剂的去质子化反应。生成的炔基氯化镁与各种亲电试剂反应生成内部炔烃。